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具有氧化還原活性的共價(jià)有機(jī)骨架(COF)已被證明是許多電化學(xué)器件中有前途的有機(jī)電極。然而,其固有的低電導(dǎo)率顯著阻礙了它們內(nèi)部氧化還原活性位點(diǎn)的充分利用。
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在此,香港城市大學(xué)張其春,南京師范大學(xué)周小四等人采用溶劑熱法在碳納米管(CNTs)表面原位聚合2,4,6-三甲酰間苯三酚(TP)和對(duì)苯二胺(PA),生成了一種類似互連納米線且具有豐富β-酮亞胺基團(tuán)的COF基納米復(fù)合材料—TpPa-COF@CNT納米線。通過將COFs的高比表面積和密集的活性位點(diǎn)與CNTs的優(yōu)越導(dǎo)電性結(jié)合,TpPa-COF@CNT納米線作為鉀離子電池的負(fù)極展現(xiàn)出優(yōu)異的性能。
基于此,TpPa-COF@CNT納米線負(fù)極在0.1 A g?1下表現(xiàn)出高達(dá)446.1 mAh g?1的可逆容量,并且在更高電流密度2.0 A g?1下經(jīng)過2000次循環(huán)后仍保持282.5 mAh g?1。此外,使用450°C熱處理的3,4,9,10-苝四羧酸二酐作為正極組裝的全電池,在0.1 A g?1下經(jīng)過200次循環(huán)后仍保持273.6 mAh g?1的可逆容量。
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圖1. 機(jī)制探究
總之,該工作通過改進(jìn)的溶劑熱法成功實(shí)現(xiàn)了TpPa-COF在碳納米管(CNTs)上的原位生長,并首次將合成的COF基TpPa-COF@CNT納米線復(fù)合材料用作高效鉀離子電池(PIB)負(fù)極。TpPa-COF的穩(wěn)健框架確保了高穩(wěn)定性,而CNT的引入不僅提高了復(fù)合材料的電子導(dǎo)電性,還使得更多活性位點(diǎn)參與到鉀離子的存儲(chǔ)中。
更重要的是,β-酮亞胺結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變了活性位點(diǎn),導(dǎo)致更強(qiáng)的電負(fù)性和更負(fù)的ESP,從而表現(xiàn)出更強(qiáng)的鉀離子吸附能力。在鉀存儲(chǔ)的電化學(xué)測(cè)試中,TpPa-COF@CNT納米線表現(xiàn)出了出色的性能。因此,該工作為更深入和系統(tǒng)的研究提供了啟示,具有廣泛的科學(xué)意義,并將指導(dǎo)基于COF的更優(yōu)電極材料的開發(fā),及其在其他領(lǐng)域的應(yīng)用。
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圖2. 電池性能
In Situ Growth of Covalent Organic Frameworks on Carbon Nanotubes for High‐Performance Potassium‐Ion Batteries, Angewandte Chemie International Edition 2024 DOI: 10.1002/anie.202422851

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