要設(shè)計(jì)出高效的圓偏振光源,急需制備出同時(shí)具有高光致發(fā)光量子產(chǎn)率(PLQY)和大發(fā)光不對(duì)稱因子(glum)的手性無(wú)鉛金屬鹵化物。
然而,由于手性材料中的電偶極矩(μ)和磁偶極矩(m)不匹配,PLQY和glum之間存在權(quán)衡。
2025年2月10日,中國(guó)科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所徐亮金、南開(kāi)大學(xué)龍官奎在國(guó)際知名期刊Nature Communications發(fā)表題為《Stepwise amplification of circularly polarized luminescence in indium-based metal halides by regulating their structural dimension》的研究論文,Cui-Mi Shi為論文第一作者,徐亮金、龍官奎為論文共同通訊作者。
徐亮金,中國(guó)科學(xué)院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所研究員。2010年本科畢業(yè)于華中師范大學(xué),2015年獲中科院福建物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所博士學(xué)位(導(dǎo)師為陳忠寧研究員),畢業(yè)后留所擔(dān)任助理研究員,2017-2020年先后在沙特阿普杜拉國(guó)王科技大學(xué)、美國(guó)佛羅里達(dá)州里大學(xué)從事博士后研究,2020年晉升為研究員。
徐亮金的研究方向?yàn)榻饘俅睾衔铮}鈦礦,有機(jī)-無(wú)機(jī)雜化材料的合成與光電性能研究。
龍官奎,南開(kāi)大學(xué)研究員,國(guó)家級(jí)青年人才。2009年本科畢業(yè)于蘭州大學(xué),保送至南開(kāi)大學(xué)化學(xué)學(xué)院攻讀博士學(xué)位(師從陳永勝教授)。隨后在天津化學(xué)化工協(xié)同創(chuàng)新中心(關(guān)乃佳/陳永勝教授)、多倫多大學(xué)(Edward H. Sargent教授)和南洋理工大學(xué)(高煒博/Cesare Soci教授)從事博士后工作,2020年加入南開(kāi)大學(xué)獨(dú)立開(kāi)展科研工作。
龍官奎的研究方向?yàn)槭中遭}鈦礦材料的開(kāi)發(fā)及應(yīng)用研究,鈣鈦礦手性超結(jié)構(gòu),有機(jī)太陽(yáng)能電池。近年來(lái)以第一作者及通訊作者身份發(fā)表論文40余篇,包括Nat. Photon.、Nat. Rev. Mater.、?Nat. Commun.、?Angew. Chem. Int. Ed.、?J. Am. Chem. Soc.、Adv. Mater.、Adv. Funct. Mater.、Adv. Energy Mater.、和Laser Photon. Rev.等國(guó)際知名期刊。
在本文中,作者解決了這一矛盾,并通過(guò)結(jié)構(gòu)尺寸調(diào)控開(kāi)發(fā)了高效的圓偏振發(fā)光(CPL)發(fā)射器。
通過(guò)調(diào)節(jié)手性有機(jī)陽(yáng)離子的尺寸和極化,并采用級(jí)聯(lián)陽(yáng)離子插入策略,研究人員構(gòu)建了0維(0D)、1維(1D)和3維(3D)基于銦(In)的手性金屬鹵化物。這些雜化材料表現(xiàn)出具有接近單位PLQY的自陷激子發(fā)射,而隨著結(jié)構(gòu)維度從0D增加到3D,|glum|指數(shù)級(jí)地從10-3增加到近10-1,最高|glum|達(dá)到0.89×10-1。
結(jié)構(gòu)分析和理論計(jì)算表明,結(jié)構(gòu)維度的增加促進(jìn)了螺旋結(jié)構(gòu)的形成并增大了磁轉(zhuǎn)變偶極矩,從而改善了CPL性能。
本研究為灰度與結(jié)構(gòu)維度之間的關(guān)系提供了寶貴的見(jiàn)解,將促進(jìn)高效CPL活性材料的實(shí)際應(yīng)用。
圖1:CPL性能優(yōu)化策略
圖2:R/S-0DIn的結(jié)構(gòu)分析和光物理性質(zhì)
圖3:R/S-0D的結(jié)構(gòu)分析和光物理性質(zhì)
圖4:R/S-1D和R/S-3D的結(jié)構(gòu)分析和光物理性質(zhì)
圖5:增強(qiáng)CPL性能的機(jī)制分析
綜上,作者通過(guò)調(diào)節(jié)手性有機(jī)陽(yáng)離子的大小和極化特性,并采用級(jí)聯(lián)陽(yáng)離子插入策略,構(gòu)建了0維(0D)、1維(1D)和3維(3D)的基于In的手性金屬鹵化物,實(shí)現(xiàn)了高效圓偏振發(fā)光(CPL)性能的調(diào)控。
研究發(fā)現(xiàn),隨著結(jié)構(gòu)維度從0D增加到3D,這些金屬鹵化物的光致發(fā)光量子產(chǎn)率(PLQY)接近100%,而發(fā)光不對(duì)稱因子(glum)呈指數(shù)增長(zhǎng),最高達(dá)到0.89×10-1,其綜合性能指標(biāo)(FOM)達(dá)到0.79×10-1,均為目前已報(bào)道的最高值。
本成果不僅解決了高PLQY與大glum之間的矛盾,還闡明了結(jié)構(gòu)維度與CPL性能之間的關(guān)系,為設(shè)計(jì)高效CPL材料提供了新的理論依據(jù)。
該研究開(kāi)發(fā)的高效CPL材料在3D顯示、量子計(jì)算、自旋電子器件和信息存儲(chǔ)等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景,有望推動(dòng)相關(guān)技術(shù)的發(fā)展和產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用。
Shi, CM., Lu, H., Wang, JY.?et al.?Stepwise amplification of circularly polarized luminescence in indium-based metal halides by regulating their structural dimension.?Nat. Commun., (2025).
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