精確調(diào)節(jié)金屬有機(jī)框架（MOFs）的帶隙對(duì)于提高其光催化過程中的可見光吸收能力至關(guān)重要，這既是一個(gè)艱巨的挑戰(zhàn)，也是一個(gè)誘人的機(jī)遇。

基于此，2024年10月23日，南開大學(xué)卜顯和院士、龐建東特聘研究員在國(guó)際期刊Angewandte Chemie International Edition發(fā)表題為《Precisely Tuning Band Gaps of Hexabenzocoronene-Based MOFs Toward Enhanced Photocatalysis》的研究論文。

作者采用對(duì)稱性還原策略，預(yù)先設(shè)計(jì)了六種具有系統(tǒng)的取代基（-NO₂、-H、-^tBu、-OCH₃、-OH和-NH₂）的新型4-連接配體，并合成了相應(yīng)的保留六苯基苯片段的柱狀層Zr-MOFs（NKM-668）。

隨后，NKM-668 MOFs通過Scholl反應(yīng)轉(zhuǎn)化為大π-共軛六苯并蒄基MOFs（pNKM-668）。

這12種MOFs具有超過1.41 eV（范圍從3.25 eV到1.84 eV）的寬且可調(diào)的帶隙，光催化CO₂轉(zhuǎn)化率提高了33.2倍。

這項(xiàng)研究不僅豐富了六苯基苯基MOFs的類型，而且為含納米石墨烯的MOFs在光催化方面的進(jìn)一步應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。

圖1：NKM-668-H和pNKM-668-H的結(jié)構(gòu)表征

圖2：NKM-668和pNKM-668系列MOFs的可見光吸收能力和可調(diào)帶隙

圖3：光催化CO₂還原實(shí)驗(yàn)和光電化學(xué)表征

Precisely Tuning Band Gaps of Hexabenzocoronene-Based MOFs Toward Enhanced Photocatalysis,?Angewandte Chemie International Edition,?2024.?