第一作者：Haocheng Xiong

通訊作者：陸奇，徐冰君，程濤

通訊單位：清華大學(xué)，北京大學(xué)，蘇州大學(xué)

陸奇，浙江大學(xué)材料科學(xué)與工程本科，美國(guó)University of Delaware物理學(xué)博士，并在之后分別于University of Delaware和Columbia University化工系進(jìn)行博士后工作。2016年2月正式加入清華大學(xué)化工系教師隊(duì)伍?，F(xiàn)為清華大學(xué)化工系副教授，主要從事碳中和、新能源化工相關(guān)的多相（電）催化研究工作，其中包括二氧化碳的資源化利用，烷烴的高效轉(zhuǎn)化等。多項(xiàng)專(zhuān)利授權(quán)進(jìn)行實(shí)際應(yīng)用開(kāi)發(fā)。曾在Nature Catalysis、Nature Communications、Journal of the American Chemical Society、等高影響期刊上發(fā)表多篇學(xué)術(shù)論文。學(xué)術(shù)成果曾被知名科學(xué)新聞媒體Science Daily、Chemistry Views、Materials View等進(jìn)行專(zhuān)題報(bào)導(dǎo)。

徐冰君

2020 教授，北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院

2019 – 2020 Centennial Development講席副教授 ， 美國(guó)特拉華大學(xué)化學(xué)與生物分子工程系

2013 – 2019 助理教授， 美國(guó)特拉華大學(xué)化學(xué)與生物分子工程系

2011 – 2013 博士后，美國(guó)加州理工學(xué)院 化工系

2011 物理化學(xué)理學(xué)博士 美國(guó)哈佛大學(xué) 化學(xué)系

2007 物理化學(xué)碩士 復(fù)旦大學(xué) 化學(xué)系

2004 理學(xué)學(xué)士 復(fù)旦大學(xué) 化學(xué)系

程濤，蘇州大學(xué)功能納米與軟物質(zhì)研究院教授，博士生導(dǎo)師，迄今為止共發(fā)表SCI論文 90余篇。部分文章發(fā)表在Science, Nat. Catal., Nat. Chem. Proc. Natl. Acad. Sci. USA、J. Am. Chem. Soc.、J. Phys. Chem. Lett.、Science等。原創(chuàng)成果曾被選為J. Am. Chem. Soc.內(nèi)封面插圖文章，被J. Am. Chem. Soc. spotlight和?AIP等媒體予以亮點(diǎn)報(bào)道和專(zhuān)題評(píng)述。受邀擔(dān)任30余個(gè)國(guó)際主流學(xué)術(shù)期刊審稿人。

論文速覽

將CO電化學(xué)轉(zhuǎn)化為含有C-N鍵的化學(xué)物質(zhì)提供了一種存儲(chǔ)可再生電力和減少CO₂排放的有吸引力的途徑，因?yàn)镃O₂可以有效地轉(zhuǎn)化為CO。本文提出了一種通過(guò)電催化氧化耦合CO與NH₃在商業(yè)Pt催化劑上合成尿素的新方法。

該方法展示了在大約70%的尿素選擇性，并在廣泛的電位窗口內(nèi)保持50%以上，同時(shí)實(shí)現(xiàn)了高達(dá)100 mmol h^-1 g_catalyst^-1的電催化C-N鍵形成速率。

機(jī)理研究表明，Pt上的CO與NH₃的氧化耦合首先導(dǎo)致氰酸鹽的形成，隨后通過(guò)W?hler反應(yīng)生成尿素。這種方法為尿素生產(chǎn)提供了一條實(shí)用的高電子效率途徑，通過(guò)Pt催化的CO與NH₃之間的反應(yīng)實(shí)現(xiàn)。

圖文導(dǎo)讀

圖1：尿素合成的催化劑篩選和產(chǎn)物確定。

圖2：70 wt.%Pt/C上尿素合成的電催化性能。

圖3：P_CO和[NH₃]的LSV測(cè)量和反應(yīng)順序。

圖4：Pt表面在不同電位下的原位表面增強(qiáng)紅外吸收光譜(SEIRAS)，以及¹²CO和¹³CO在0.9 V時(shí)的SEIRA光譜和0.1 M NaOCN的參考光譜。

圖5：潛在的C-N偶聯(lián)途徑的密度泛函理論（DFT）計(jì)算。

總結(jié)展望

本文通過(guò)電催化氧化耦合CO與NH₃在Pt催化劑上成功合成了尿素，展示了高選擇性和高電催化C-N鍵形成速率。通過(guò)電化學(xué)、原位光譜和計(jì)算研究，提出了CO與NH₃在Pt上的氧化耦合通過(guò)兩個(gè)質(zhì)子-電子轉(zhuǎn)移（PCET）步驟形成(異)氰酸，隨后通過(guò)中和反應(yīng)形成氰酸鹽，再與電解液中的NH₄⁺反應(yīng)生成尿素。

該途徑為將CO₂還原反應(yīng)的主要產(chǎn)物CO轉(zhuǎn)化為高價(jià)值尿素提供了一種高電子效率和低能耗的方法。從基礎(chǔ)電催化研究的角度來(lái)看，本研究開(kāi)發(fā)的電氧化耦合路徑突出了在CO和NH₃存在下，Pt作為活性和選擇性催化劑的機(jī)遇。結(jié)合全面的動(dòng)力學(xué)分析和先進(jìn)的超快原位光譜技術(shù)，預(yù)期將為復(fù)雜的電氧化C-N鍵形成過(guò)程提供更完整的理解。

文獻(xiàn)信息

標(biāo)題：Urea synthesis via electrocatalytic oxidative coupling of CO with NH₃ on Pt

期刊：Nature Catalysis

DOI：10.1038/s41929-024-01173-w