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回收硅太陽(yáng)能電池板!武大「國(guó)家杰青」團(tuán)隊(duì),最新Nature Sustainability!

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成果簡(jiǎn)介
在碳中和的能源系統(tǒng)過(guò)渡的過(guò)程中,硅(Si)太陽(yáng)能電池板的生產(chǎn)和使用正在飆升。為減少它們的環(huán)境足跡,迫切需要開(kāi)發(fā)一種有效的回收方法來(lái)處理使用壽命結(jié)束的硅太陽(yáng)能電池板?;诖耍?strong>武漢大學(xué)尹華意教授和汪的華教授(共同通訊作者)等人報(bào)道了一種簡(jiǎn)單的鹽蝕刻方法,從報(bào)廢的硅太陽(yáng)能電池板中回收銀(Ag)和硅,而不使用有毒礦物酸和產(chǎn)生二次污染。該蝕刻工藝是利用熔融堿鹽(例如NaOH或Na2CO3)的高腐蝕性,與硅片表面的SiNx、SiO2、Al2O3和Al通過(guò)自上而向下的方向自發(fā)反應(yīng),從而直接將Ag從硅片中分離出來(lái)。
在蝕刻過(guò)程中,只需要180秒就可以從壽命終止的硅太陽(yáng)能電池板中回收超過(guò)99.0%的Ag和超過(guò)98.0%的硅。此外,還可以通過(guò)氧化、堿浸和電沉積相結(jié)合的方法回收Si太陽(yáng)能電池板中的Cu、Pb、Sn和Al??傊?,本研究提出了一種可行的方法來(lái)可持續(xù)管理報(bào)廢硅太陽(yáng)能電池板,為循環(huán)經(jīng)濟(jì)鋪平了道路。
相關(guān)工作以《Recycling of silicon solar panels through a salt-etching approach》為題在《Nature Sustainability》上發(fā)表論文。其中,尹華意教授,武漢大學(xué)資源與環(huán)境科學(xué)學(xué)院教授、博士生導(dǎo)師;汪的華教授,武漢大學(xué)資源與環(huán)境科學(xué)學(xué)院教授、博士生導(dǎo)師,國(guó)家百千萬(wàn)人才,國(guó)家杰出青年科學(xué)基金獲得者,教育部新世紀(jì)優(yōu)秀人才,科技部創(chuàng)新人才推進(jìn)計(jì)劃中青年科技領(lǐng)軍人才。
本文的第一作者是武漢大學(xué)資源與環(huán)境科學(xué)學(xué)院:Shuaibo Gao。
圖文解讀
壽命終止Si光伏(EoL PVs)板可回收:通過(guò)感應(yīng)熔化回收Al骨架和玻璃;鹽蝕刻法分離Ag、Si;采用氧化、堿浸和電化學(xué)沉積相結(jié)合的方法從焊料中回收Cu、Pb和Sn。首先,通過(guò)結(jié)有機(jī)物熱解分解PV板,得到c-Si電池、Al骨架、玻璃和焊錫條。接著,獲得c-Si晶胞被蝕刻在熔鹽去除表面涂層(例如SiNx、SiO2、Al2O3)同時(shí)剝離Ag線。然后,將得到的焊料在空氣中氧化,將Pb-Sn涂層轉(zhuǎn)化為溶解在NaOH溶液中的氧化物,留下Cu帶。最后,采用逐級(jí)電沉積法制備Pb和Sn/SnO2。四種類(lèi)型的c-Si太陽(yáng)能電池,即傳統(tǒng)的Al-BSF,當(dāng)前主流的PERC-I和PERC-II,以及TOP-Con硅電池,都可使用相同的方式處理,顯示了該鹽蝕刻方法的通用性。
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圖1. EoL PV板和回收產(chǎn)品的回收示意圖
四種類(lèi)型的硅太陽(yáng)能電池(Al-BSF、PERC-I、PERC-II和TOP-Con)使用熔融NaOH-KOH處理。對(duì)于Al-BSF太陽(yáng)能電池,在200 °C鹽蝕刻90 s后,SiNx層被完全去除,Ag線從硅晶片上釋放出來(lái)。在鹽蝕刻和水洗后,硅片上由于去除Ag線而產(chǎn)生的空洞,表明鹽蝕刻只發(fā)生在表面。對(duì)于PERC-I硅太陽(yáng)能電池,去除兩個(gè)表面的Ag和SiNx。在200 ℃下,30 s后,前SiNx層部分蝕刻,Al層大部分蝕刻。當(dāng)延長(zhǎng)到90 s時(shí),兩個(gè)表面都變成純Si,所有的Ag線都被釋放出來(lái)。
對(duì)于PERC-II硅太陽(yáng)能電池,前表面含有Ag線和SiNx,后層含有Al線、Ag和SiNx。在蝕刻180 s后,前表面的Ag線和SiNx被完全去除,后表面的Al線和SiNx被去除。對(duì)于TOP-Con硅太陽(yáng)能電池,蝕刻60 s后,兩側(cè)的Ag線和SiNx被完全去除。30 s后觀察SiNx,60 s后去除Ag線和SiNx,90 s后腐蝕Si襯底。
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圖2.四種類(lèi)型的硅電池、Ag線和硅晶片在鹽蝕刻前后的表征
根據(jù)熱力學(xué)計(jì)算,Si3N4、Si、SiO2和Al在0-500 ℃下與NaOH-KOH自發(fā)反應(yīng)生成Na2SiO3、N2、H2、Na和NaAlO2。利用熔鹽蝕刻的快速動(dòng)力學(xué),表面涂層將優(yōu)先從Si襯底上蝕刻掉。所有的蝕刻反應(yīng)都是放熱的,可以為維持操作溫度提供能量。對(duì)于Al-BSF硅太陽(yáng)能電池,NaOH會(huì)攻擊SiNx層、SiO2、Si和Al。蝕刻可以選擇性地溶解SiNx、SiO2和Al2O3,從而實(shí)現(xiàn)Ag線與硅片的分離。對(duì)于PERC和TOP-Con硅太陽(yáng)能電池,蝕刻機(jī)制與Al-BSF Si太陽(yáng)能電池相似。
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圖3.鹽蝕刻過(guò)程的熱力學(xué)分析和機(jī)理示意圖
首先,將廢焊料的Pb-Sn涂層在空氣中氧化成PbO和SnO2。在低溫下,Pb-Sn涂層的氧化速率很慢,因?yàn)樵?00 ℃和400 ℃的空氣中氧化1 h后,金屬光澤保持不變。在空氣中氧化60 min后,Pb-Sn涂層完全轉(zhuǎn)化為PbO和SnO2,PbO和SnO2在NaOH中完全溶解,留下Cu帶。然后,通過(guò)電化學(xué)沉積回收NaOH中溶解的Pb和Sn。在45 wt% NaOH溶液中,90 °C下測(cè)得PbO和SnO2的溶解度分別為99.6 g L-1和0.058 g L-1。由于PbO的溶解度遠(yuǎn)高于SnO2,可以電沉積Pb,溶解在溶液中的部分SnO2可以沉積為S,大部分Sn以SnO2的形式被收集。因此,廢焊料被回收為Cu、Pb、Sn和SnO2。
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圖4.通過(guò)氧化、堿浸和電化學(xué)沉積從焊料條中回收Cu、Pb和Sn
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圖5. 四種場(chǎng)景對(duì)EOL Al-BSF硅電池中Ag和Si回收的環(huán)境影響
文獻(xiàn)信息
Recycling of silicon solar panels through a salt-etching approach.?Nature Sustainability,?2024, DOI: https://doi.org/10.1038/s41893-024-01360-4.

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