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郭再萍院士?EES:錨定聚陰離子增強(qiáng)高壓LiCoO2反應(yīng)動(dòng)力學(xué)和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性

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將充電電壓提高到4.6 V可直接提高鋰離子電池用LiCoO2正極的容量和能量密度。然而,高壓LiCoO2中的有害相演變和不穩(wěn)定界面等問(wèn)題會(huì)導(dǎo)致電池容量急劇下降。
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在此,阿德萊德大學(xué)郭再萍團(tuán)隊(duì)將聚陰離子PO43-成功錨定在LiCoO2材料表面,該策略實(shí)現(xiàn)了優(yōu)異的電池性能。具體而言,材料表面的聚陰離子使LiCoO2表面晶格間距擴(kuò)大10%進(jìn)而增強(qiáng)了Li擴(kuò)散動(dòng)力學(xué)。因此,該電池在20 C(1 C= 274 mA g-1)下可獲得164 mAh g-1的優(yōu)異性能。此外,具有高電負(fù)性的聚陰離子可以通過(guò)減少O2p和Co3d軌道雜化,在高壓下穩(wěn)定表面氧,從而抑制表面Co的遷移和有害的H1-3相的形成。
結(jié)果顯示,電池在1C下300次循環(huán)后的容量保持率為84%。含有改性L(fǎng)iCoO2和Li金屬電極的軟包電池在32 mg cm-2的高負(fù)載下可提供513 Wh kg-1的超高能量密度。
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圖1. 材料結(jié)果分析
總之,該工作將聚陰離子PO43-錨定在LiCoO2材料表面進(jìn)而加速了離子擴(kuò)散。此外,聚陰離子通過(guò)降低O2p軌道極大地減輕了高壓下的氧氧化,并物理阻礙了Co在表面的遷移,最大限度地減少了氧損失和Co3O4相的形成。同時(shí),該策略可以抑制相演化在高電壓下形成不良的 H1-3 相,進(jìn)而助于電池實(shí)現(xiàn)優(yōu)異循環(huán)性能。
此外,采用 N@P 和 Li 金屬電極的軟包電池可以表現(xiàn)出 513 Wh kg-1 的極高能量密度以及較長(zhǎng)的循環(huán)壽命,展現(xiàn)出巨大的應(yīng)用潛力。因此,該項(xiàng)工作揭示了一種開(kāi)發(fā)可充電鋰離子電池高能量密度和長(zhǎng)循環(huán)壽命正極的新方法。
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圖2. 作用機(jī)制與電池性能
Enhancing the reaction kinetics and structural stability of high-voltage LiCoO2 via polyanionic species anchoring, Energy & Environmental Science 2024 DOI: 10.1039/d4ee00726c

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