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傅俊凱/關(guān)威Nature子刊:Pd催化脫氫合成α,β-不飽和亞胺!

傅俊凱/關(guān)威Nature子刊:Pd催化脫氫合成α,β-不飽和亞胺!
第一作者:Chunyang Zhao, Rongwan Gao
通訊作者:傅俊凱,關(guān)威
通訊單位:東北師范大學(xué)
論文速覽
與吸電子基團(tuán)相鄰的脫氫反應(yīng)提供了一種獲得α,β-不飽和化合物的有效途徑,α,β-不飽和化合物在有機(jī)化學(xué)中作為多用途的合成子。本論文報(bào)道了一種通過(guò)鈀催化脫氫反應(yīng)合成α,β-不飽和亞胺的簡(jiǎn)便方法。該方法利用預(yù)氟化和鈀催化脫氫反應(yīng)序列,將豐富的簡(jiǎn)單脂肪族酰胺轉(zhuǎn)化為復(fù)雜的分子結(jié)構(gòu),用于合成α,β-不飽和亞胺。
研究揭示了一個(gè)涉及N-氟酰胺氧化H-F消除和原位生成的脂肪族亞胺中間體的α,β-脫飽和的Pd(0)/Pd(II)催化循環(huán)。該協(xié)議展示了極好的官能團(tuán)耐受性,即使是羰基組也兼容,沒(méi)有任何競(jìng)爭(zhēng)的脫氫反應(yīng),允許對(duì)復(fù)雜的生物活性分子進(jìn)行后期功能化。通過(guò)多樣性導(dǎo)向的衍生化和(±)-allooyohimbane的簡(jiǎn)潔形式合成,進(jìn)一步證明了這種轉(zhuǎn)化的合成效用。
圖文導(dǎo)讀
傅俊凱/關(guān)威Nature子刊:Pd催化脫氫合成α,β-不飽和亞胺!
圖1:不飽和化合物的脫氫策略。
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圖2:基底范圍,一系列不同的N-氟磺胺底物在優(yōu)化條件下轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的α,β-不飽和亞胺。
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圖3:生物活性分子衍生的N-氟磺酰胺的脫氫反應(yīng)。
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圖4:α,β-不飽和亞胺的衍生化和(±)-allooyohimbane的簡(jiǎn)潔形式合成。
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圖5:對(duì)照實(shí)驗(yàn),包括自由基捕獲實(shí)驗(yàn)、亞胺的直接脫氫反應(yīng)實(shí)驗(yàn)。
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圖6:密度泛函理論計(jì)算得出的Pd(0)/Pd(II)催化循環(huán)的吉布斯自由能剖面。
總結(jié)展望
本研究成功開(kāi)發(fā)了一種鈀催化的脫氫反應(yīng),用于從簡(jiǎn)單的脂肪族酰胺合成α,β-不飽和亞胺。該方法具有底物適用性廣、操作簡(jiǎn)便、效率高以及對(duì)官能團(tuán)的極好耐受性等特點(diǎn)。
此外,該方法在生物活性分子的后期功能化中顯示出巨大潛力,并通過(guò)多樣性導(dǎo)向的衍生化和復(fù)雜生物活性分子的簡(jiǎn)潔合成進(jìn)一步證明了其實(shí)用性。未來(lái),該方法有望在藥物合成和復(fù)雜自然產(chǎn)物合成中發(fā)揮重要作用。
文獻(xiàn)信息
標(biāo)題:A facile synthesis of α,β-unsaturated imines via palladium-catalyzed dehydrogenation
期刊:Nature Communications
DOI:10.1038/s41467-024-48737-9

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