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孫旭平/唐波等,重磅Nature Synthesis!

孫旭平/唐波等,重磅Nature Synthesis!
第一作者:Kai Dong, Yongchao Yao
通訊作者:孫旭平?、唐波、李權(quán)、Dongwei Ma
通訊單位:山東師范大學(xué)、電子科技大學(xué)、四川師范大學(xué)、河南大學(xué)等
論文速覽
硝酸鹽是一種用途廣泛的化合物,廣泛用于肥料、炸藥、制藥、染料和乳化劑等。目前,硝酸鹽的生產(chǎn)主要依賴于傳統(tǒng)的、能耗高的Haber–Bosch合成和Ostwald氧化法。這些方法需要高溫高壓條件,導(dǎo)致大量能耗和溫室氣體排放。因此,開(kāi)發(fā)一種新的、可持續(xù)的硝酸鹽合成方法是化學(xué)和工業(yè)領(lǐng)域的重要挑戰(zhàn)。
本研究提出了一種利用可再生電力驅(qū)動(dòng)的電化學(xué)氮氧化反應(yīng)(NOR),通過(guò)過(guò)氧化(H2O2)分解產(chǎn)生的羥基自由基(·OH)作為活性氧源,以替代傳統(tǒng)的Haber-Bosch和Ostwald工藝,直接從氮?dú)夂铣上跛猁}。
研究表明,該方法能夠?qū)崿F(xiàn)25.6%的法拉第效率和8.3 nmol s?1 cm?2的硝酸鹽產(chǎn)率。通過(guò)DEMS、HG-FTIR和EPR等技術(shù),建立了一套綜合的基準(zhǔn)測(cè)試,以確認(rèn)氮?dú)饣罨恼鎸?shí)性并檢驗(yàn)由·OH介導(dǎo)的反應(yīng)機(jī)制。技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析強(qiáng)調(diào)了所提出方法的可行性和可持續(xù)經(jīng)濟(jì)價(jià)值,為替代傳統(tǒng)硝酸鹽生產(chǎn)工藝提供了一種新的環(huán)境友好型途徑。
孫旭平/唐波等,重磅Nature Synthesis!
圖文導(dǎo)讀
孫旭平/唐波等,重磅Nature Synthesis!
圖1:展示了氧源和氮氧化反應(yīng)(NOR)的熱力學(xué)能壘。通過(guò)比較,·OH作為氧源在NOR中具有更高的氧化潛力,并且能夠通過(guò)Pd(111)表面的低能量路徑有效生成。
孫旭平/唐波等,重磅Nature Synthesis!
圖2:通過(guò)原位差分電化學(xué)質(zhì)譜(DEMS)、高分辨率氣相傅里葉變換紅外光譜(HG-FTIR)和電子順磁共振(EPR)光譜,建立了一套標(biāo)準(zhǔn)化的測(cè)試程序,用于排除氮污染引起的假陽(yáng)性。
孫旭平/唐波等,重磅Nature Synthesis!
圖3:展示了電化學(xué)性能和反應(yīng)機(jī)理。通過(guò)引入H2O2,顯著降低了NOR的過(guò)電位,并提高了法拉第效率和硝酸鹽產(chǎn)率。
孫旭平/唐波等,重磅Nature Synthesis!
圖4:擴(kuò)展了催化劑的應(yīng)用范圍,展示了十種不同催化劑在H2O2介導(dǎo)的NOR中的性能提升。
孫旭平/唐波等,重磅Nature Synthesis!
圖5:進(jìn)行了技術(shù)經(jīng)濟(jì)評(píng)估,展示了利用可再生電力通過(guò)電化學(xué)流電池生產(chǎn)NO3?的潛在經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢(shì)。
總結(jié)展望
本研究成功開(kāi)發(fā)了一種過(guò)氧化氫介導(dǎo)的氮?dú)怆娀瘜W(xué)氧化合成硝酸鹽的新方法,該方法具有較低的起始電位和較高的法拉第效率。
通過(guò)原位表征技術(shù)確認(rèn)了氮?dú)饣罨恼鎸?shí)性,并揭示了·OH在氮?dú)庋趸^(guò)程中的關(guān)鍵作用。此外,該方法的可持續(xù)性和經(jīng)濟(jì)性分析顯示了其替代傳統(tǒng)硝酸鹽生產(chǎn)工藝的潛力。
這項(xiàng)工作不僅為合成硝酸鹽提供了一種新的環(huán)境友好型途徑,也為電催化氧化反應(yīng)提供了新的視角,有望推動(dòng)相關(guān)工業(yè)過(guò)程的綠色可持續(xù)發(fā)展。
文獻(xiàn)信息
標(biāo)題:H2O2-mediated electrosynthesis of nitrate from air
期刊:Nature Synthesis

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