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南京工業(yè)陳永華團(tuán)隊(duì),今日最新EES!

第一作者:Muyang Chen, Tingting Niu
通訊作者:陳永華
通訊單位:南京工業(yè)大學(xué)
論文速覽:
由于其創(chuàng)紀(jì)錄的單結(jié)鈣鈦礦太陽(yáng)能電池(PSCs)效率,甲胺鉛三碘化物(FAPbI3)已成為研究的熱點(diǎn)。然而,F(xiàn)APbI3的形成通常需要δ-FAPbI3作為中間相,該中間相因低結(jié)晶度和無(wú)序的晶體取向而存在高缺陷密度,這限制了最終α-FAPbI3相的缺陷密度進(jìn)一步降低。
在本研究中,我們通過(guò)全面過(guò)程(溶液、抗溶劑、基底和加工氣氛)低溫控制,報(bào)道了通過(guò)低溫策略合成具有高結(jié)晶度的穩(wěn)定中間相的方法。低溫策略允許在前驅(qū)體溶液中形成更大、更穩(wěn)定的膠體,為形成較少但更優(yōu)質(zhì)的初始晶核,并延緩薄膜結(jié)晶化,從而獲得更好的中間相晶體。
最終,鈣鈦礦薄膜的缺陷密度降低了8倍。因此,獲得了效率超過(guò)25%、填充因子超過(guò)85%的高效穩(wěn)定FAPbI3 PSC,并在連續(xù)光照應(yīng)力下展現(xiàn)出1000小時(shí)的優(yōu)異長(zhǎng)期運(yùn)行穩(wěn)定性。
圖文導(dǎo)讀:
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圖1:溫度對(duì)FAPbI3前驅(qū)體膠體狀態(tài)的影響。通過(guò)Pb L3-edge擴(kuò)展X射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)(EXAFS)譜的傅里葉變換,展示了在不同溫度下FAPbI3前驅(qū)體膠體溶液的徑向分布函數(shù)。圖中顯示了隨著溫度的降低,Pb···O和Pb-I化學(xué)鍵的峰強(qiáng)度和位置的變化,揭示了低溫下Pb-I框架與DMF:DMSO溶劑之間相互作用的增強(qiáng)。
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圖2:分子動(dòng)力學(xué)模擬表征。展示了在不同溫度下PbI2/FAI/MACl/DMSO/DMF混合溶液的典型模擬快照,并通過(guò)靜態(tài)結(jié)構(gòu)因子、徑向分布函數(shù)等計(jì)算結(jié)果,揭示了溫度降低導(dǎo)致的離子物種的聚集和溶劑分子的親和性變化。
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圖3:FAPbI3薄膜的結(jié)晶和生長(zhǎng)過(guò)程的表征。利用掠入射廣角X射線散射(GIWAXS)測(cè)量,監(jiān)測(cè)了從旋涂到退火的完整過(guò)程。圖中展示了在不同溫度下,δ-FAPbI3相的形成以及向α-FAPbI3相的轉(zhuǎn)變,以及最終FAPbI3薄膜的結(jié)晶質(zhì)量。
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圖4:鈣鈦礦太陽(yáng)能電池器件的表征。展示了最佳控制和目標(biāo)設(shè)備的正反向掃描電流-電壓(J-V)曲線,以及40個(gè)設(shè)備的效率統(tǒng)計(jì)分布。此外,還展示了目標(biāo)設(shè)備在環(huán)境氣氛下的長(zhǎng)期運(yùn)行穩(wěn)定性測(cè)試結(jié)果,以及電子-only設(shè)備的J-V曲線和提取的缺陷密度。
亮點(diǎn)介紹:
1. 通過(guò)低溫控制策略,成功合成了具有高結(jié)晶度的穩(wěn)定中間相,顯著降低了最終α-FAPbI3相的缺陷密度。
2. 實(shí)現(xiàn)了超過(guò)25%的高效穩(wěn)定的FAPbI3鈣鈦礦太陽(yáng)能電池,其填充因子超過(guò)85%。
3. 展示了1000小時(shí)連續(xù)光照應(yīng)力下的優(yōu)異長(zhǎng)期運(yùn)行穩(wěn)定性。
4. 通過(guò)分子動(dòng)力學(xué)模擬和實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),揭示了低溫下離子物種聚集和結(jié)晶過(guò)程的微觀機(jī)制。
5. 該研究提供了一種新的途徑,通過(guò)控制中間相的形成和結(jié)晶過(guò)程,來(lái)提高鈣鈦礦太陽(yáng)能電池的性能和穩(wěn)定性。
高端表征:
1. X射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)(EXAFS):
使用了擴(kuò)展X射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)(EXAFS)技術(shù)來(lái)觀察不同溫度下前驅(qū)體溶液中鉛離子周?chē)呐湮画h(huán)境。通過(guò)分析Pb L3-edge EXAFS譜,研究了溫度變化對(duì)Pb-I框架與溶劑分子之間相互作用的影響,以及Pb-I化學(xué)鍵的變化。這些信息有助于理解低溫策略如何影響前驅(qū)體溶液中的離子聚集和結(jié)晶過(guò)程。
2.?原位掠入射廣角X射線散射(GIWAXS)
使用原位掠入射廣角X射線散射(GIWAXS)技術(shù)來(lái)監(jiān)測(cè)FAPbI3薄膜從旋涂到退火的完整結(jié)晶和生長(zhǎng)過(guò)程。通過(guò)分析不同階段的GIWAXS圖譜,研究了溫度對(duì)FAPbI3薄膜結(jié)晶過(guò)程的影響,以及最終薄膜的結(jié)晶質(zhì)量。這些原位測(cè)試結(jié)果對(duì)于理解低溫策略如何提高鈣鈦礦薄膜質(zhì)量和器件性能至關(guān)重要。
計(jì)算模擬:
分子動(dòng)力學(xué)模擬(MD):
論文中采用了粗?;肿觿?dòng)力學(xué)模擬來(lái)研究PbI2/FAI/MACl/DMSO/DMF混合溶液在不同溫度下的微觀性質(zhì)。通過(guò)模擬,研究了溫度變化對(duì)離子物種聚集、溶劑分子親和性以及離子間相互作用的影響。
模擬結(jié)果表明,在低溫條件下,單價(jià)陽(yáng)離子(FA+和MA+)能夠橋接Pb/I團(tuán)簇,形成更大的離子團(tuán)簇,從而優(yōu)化隨后的鈣鈦礦結(jié)晶過(guò)程。這些模擬為理解溫度如何影響鈣鈦礦前驅(qū)體溶液中的離子聚集和結(jié)晶提供了重要的微觀機(jī)制。
文獻(xiàn)信息:
標(biāo)題:Formamidinium lead triiodide perovskite solar cells with high efficiency and stability
期刊:Energy & Environmental Science

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