国产三级精品三级在线观看,国产高清无码在线观看,中文字幕日本人妻久久久免费,亚洲精品午夜无码电影网

研究背景

同心芳基取代是通過自由基加成到芳烴分子上進(jìn)行的一種反應(yīng)。這種反應(yīng)類似于傳統(tǒng)的親電芳基取代，但是涉及到自由基反應(yīng)中的選擇性和反應(yīng)條件。在HAS反應(yīng)中，位點(diǎn)選擇性的控制是一個(gè)關(guān)鍵問題。通常情況下，位點(diǎn)選擇性受到底物和進(jìn)入的自由基之間相互作用的影響。然而，當(dāng)?shù)孜锏腃-H鍵具有多個(gè)位點(diǎn)可以與自由基相互作用時(shí)，獲得高位點(diǎn)選擇性仍然具有挑戰(zhàn)性。

有鑒于此，南開大學(xué)王飛研究員與天津大學(xué)黨延峰教授等人聯(lián)合提出了使用金屬支持的胺基自由基來進(jìn)行同心芳基取代反應(yīng)的想法。這種金屬支持的自由基中間體具有與各種功能基團(tuán)相互作用的能力，從而可以實(shí)現(xiàn)高位點(diǎn)選擇性。以上成果在Nature Catalysis期刊發(fā)題為“Site-selective arene C–H amination with iron-aminyl radical”研究論文。

具體來說，通過金屬支持的自由基中間體與底物中的多種功能基團(tuán)之間的相互作用，實(shí)現(xiàn)了高度的位點(diǎn)選擇性。這種方法的開發(fā)解決了傳統(tǒng)HAS反應(yīng)中位點(diǎn)選擇性控制的難題，為合成化學(xué)提供了一種高效的策略。

南開/天大，重磅Nature Catalysis！實(shí)現(xiàn)高度鄰位選擇性的催化合成新策略！

研究亮點(diǎn)

1. 本文引入鐵-胺基自由基介導(dǎo)的同心芳基取代反應(yīng)，開辟了一條新的合成途徑，實(shí)現(xiàn)了對(duì)芳烴C-H胺化的高效催化。

2. 該方法展示了普遍且高度鄰位選擇性的特點(diǎn)，克服了傳統(tǒng)方法中位點(diǎn)選擇性的挑戰(zhàn)，使得NH2基團(tuán)能夠被引入到先前無法訪問的位點(diǎn)。

3. 這一反應(yīng)展示了廣泛的底物范圍，涵蓋了從簡單的芳香族建筑塊到復(fù)雜的生物活性分子的多種底物，包括電子富集和電子虧缺的芳烴。

4. 本文通過鐵-胺基自由基介導(dǎo)的反應(yīng)，成功地覆蓋了由于電子和立體效應(yīng)而導(dǎo)致的固有區(qū)域化學(xué)控制，為特定官能團(tuán)的導(dǎo)入提供了新的方法。

5. 這種定向的、金屬支持的自由基介導(dǎo)的同心芳基取代策略將不僅局限于當(dāng)前的胺化反應(yīng)，而且在有機(jī)合成和藥物化學(xué)領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景，為合成化學(xué)領(lǐng)域帶來了新的發(fā)展方向。

圖 1. 用于芳烴 C-H 官能化的位點(diǎn)選擇性 HAS 的背景和本文設(shè)計(jì)

圖 2. 優(yōu)化條件和與現(xiàn)有方法的位點(diǎn)選擇性比較

圖 3. 機(jī)理研究

圖 4. 建議的反應(yīng)路徑和計(jì)算的能量

圖 5. 反應(yīng)范圍

圖 6. 綜合效用

總結(jié)展望

本文提出了一種新穎的金屬催化策略，通過利用鐵-胺基自由基介導(dǎo)的同心芳基取代反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了高度鄰位選擇性的芳烴C-H胺化。這一方法克服了傳統(tǒng)方法中電子和立體效應(yīng)所帶來的挑戰(zhàn)，成功地將NH2基團(tuán)引入到芳烴底物的鄰位，包括之前難以訪問的位點(diǎn)。通過鐵催化劑的引入，有效地?cái)U(kuò)展了反應(yīng)底物的適用范圍，包括簡單的芳香族建筑塊和復(fù)雜的生物活性分子，這為制備結(jié)構(gòu)多樣的苯胺提供了有效途徑。這一研究不僅在有機(jī)合成領(lǐng)域具有重要意義，還為其他同心芳基取代反應(yīng)提供了新的催化策略和思路。

文獻(xiàn)信息

Ma, CR., Huang, GW., Xu, H. et al. Site-selective arene C–H amination with iron-aminyl radical. Nat. Catal. (2024).

原創(chuàng)文章，作者：計(jì)算搬磚工程師，如若轉(zhuǎn)載，請(qǐng)注明來源華算科技，注明出處：http://m.xiubac.cn/index.php/2024/04/11/13d969c294/

国产三级精品三级在线观看,国产高清无码在线观看,中文字幕日本人妻久久久免费,亚洲精品午夜无码电影网

南開/天大，重磅Nature Catalysis！實(shí)現(xiàn)高度鄰位選擇性的催化合成新策略！

相關(guān)推薦

南開/天大，重磅Nature Catalysis！實(shí)現(xiàn)高度鄰位選擇性的催化合成新策略！