光電化學(xué)(PEC)水分解技術(shù)在太陽能轉(zhuǎn)化為化學(xué)燃料方面引起了人們的廣泛關(guān)注,同時高效光電極材料的開發(fā)對于提高太陽能-氫轉(zhuǎn)化效率至關(guān)重要。
由于釩酸鉍(BiVO4)具有較窄的能帶(2.4-2.5 eV)和較深的價帶邊緣,可以在可見光照射下實現(xiàn)水分解。但是,BiVO4光陽極由于電荷傳輸特性差和空穴擴散長度短(< 70 nm),存在嚴(yán)重的電荷復(fù)合和水氧化動力學(xué)緩慢等問題。
基于此,西北工業(yè)大學(xué)黃維和王松燦等通過在NiOOH析氧助催化劑(OEC)和BiVO4之間插入超薄的Co3O4層(10 nm)來構(gòu)建NiOOH/Co3O4/BiVO4光陽極,以提高PEC性能。
光電化學(xué)性能測試結(jié)果顯示,所制備的NiOOH/Co3O4/BiVO4光陽極在AM 1.5 G輻照和1.23 VRHE下,光電流密度達(dá)到6.4 mA cm?2;在0.8 V下光電流密度也達(dá)到了5.16 mA cm?2。
此外,NiOOH/Co3O4/BiVO4光陽極還具有優(yōu)異的穩(wěn)定性,其在AM 1.5 G輻照和1.23 VRHE下連續(xù)工作33小時,光電流密度稍微上升(可能是由于Co3O4的光熱效應(yīng)促進(jìn)了載流子的輸運),并且工作40小時后性能略微下降,連續(xù)工作90小時后仍能保持約5.6 mA cm?2的光電流密度。并且,穩(wěn)定性測試后樣品的組分和形貌未發(fā)生明顯變化。
實驗結(jié)果和理論計算表明,在NiOOH和BiVO4之間引入Co3O4導(dǎo)致NiOOH/Co3O4/BiVO4上形成了較強的內(nèi)部電場,這可以促進(jìn)光生空穴快速轉(zhuǎn)移到OEC層用于OER,并有效抑制了光生電荷的復(fù)合。同時,引入Co3O4后,NiOOH/Co3O4/BiVO4光陽極上的OER決速步的能壘降低,加速了PEC水分解的動力學(xué)。
此外,該策略也同樣適用于另外兩種典型的OEC材料MnOx和FeOOH,所制得的MnOx/Co3O4/BiVO4和FeOOH/Co3O4/BiVO4光陽極表現(xiàn)出高的光電流密度,證明了Co3O4在改善OEC/BiVO4光陽極的PEC水氧化性能方面的通用作用。
Engineering BiVO4 and Oxygen Evolution Cocatalyst Interfaces with Rapid Hole Extraction for Photoelectrochemical Water Splitting. ACS Catalysis, 2023.
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