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【DFT+實(shí)驗(yàn)】手性芳香籠構(gòu)筑的多孔π-堆積超分子彈簧骨架及其壓致發(fā)光變色性能

【DFT+實(shí)驗(yàn)】手性芳香籠構(gòu)筑的多孔π-堆積超分子彈簧骨架及其壓致發(fā)光變色性能

1、背景介紹

壓致變色材料在機(jī)械傳感器、防偽和存儲(chǔ)設(shè)備中具有廣泛的應(yīng)用前景,引起了人們極大的研究興趣。由于其高度可調(diào)的發(fā)光性能,結(jié)晶多孔材料(CPMs)在壓致變色方面得到了廣泛的研究。然而,具有寬壓力范圍的可逆和高對(duì)比度發(fā)射響應(yīng)仍然具有挑戰(zhàn)性。近日,東北師范大學(xué)孫春義教授王新龍教授課題組以手性芳香型分子籠為基本構(gòu)建單元,合成了第一個(gè)具有彈簧結(jié)構(gòu)的分級(jí)多孔籠基π-堆積超分子骨架(Cage-πOF-1),并與吉林大學(xué)鄒勃教授合作,研究了其在超高壓力下的光致發(fā)光變色行為。

2、圖文導(dǎo)讀

【DFT+實(shí)驗(yàn)】手性芳香籠構(gòu)筑的多孔π-堆積超分子彈簧骨架及其壓致發(fā)光變色性能

圖1.?Cage-πOF-1的合成、結(jié)構(gòu)展示與超分子組裝。

研究顯示,Cage-πOF-1晶胞內(nèi)的每個(gè)膠囊狀分子籠通過(guò)三個(gè)萘基片段中的苯環(huán)與周圍的三個(gè)分子籠通過(guò)分子間π-π相互作用連接,最終形成三維多孔超分子骨架結(jié)構(gòu)。整個(gè)超分子骨架完全依賴于π-π堆積作用,因此被歸類為π-堆積超分子骨架(πOFs)。值得注意的是,它代表了首例基于籠狀分子的πOFs。

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圖2.?Cage-πOF-1在高壓下的光致發(fā)光性能。

Cage-πOF-1基于體積模量(9.5 GPa)評(píng)估的彈性性能比大多數(shù)報(bào)道的CPMs更軟,并且塌陷點(diǎn)(20.0 GPa)顯著超過(guò)以往報(bào)道的CPMs。作為智能材料,Cage-πOF-1顯示出與壓力線性相關(guān)的發(fā)射行為,并實(shí)現(xiàn)了高達(dá)154 nm的高對(duì)比度發(fā)射差。壓力響應(yīng)極限高達(dá)16 GPa,優(yōu)于迄今為止報(bào)道的大多數(shù)CPMs。對(duì)照組實(shí)驗(yàn)包括非靜水壓條件和外消旋芳香分子籠構(gòu)筑的無(wú)孔超分子骨架在靜水壓下的實(shí)驗(yàn),以及密度泛函理論(DFT)計(jì)算表明,π-π相互作用主導(dǎo)了可控的結(jié)構(gòu)收縮,多孔彈簧結(jié)構(gòu)介導(dǎo)的彈性是其具有絕佳壓致熒光變色性的關(guān)鍵因素。

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圖3.?通過(guò)DFT計(jì)算模擬的Cage-πOF-1在不同收縮情況下的結(jié)構(gòu)變化。

該工作近日發(fā)表于Angewandte Chemie International Edition,第一作者為吉林大學(xué)博士后崔冬旭白福全教授,通訊作者為東北師范大學(xué)孫春義教授和王新龍教授,以及吉林大學(xué)鄒勃教授。該工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金,吉林省科技廳基金以及中央高校優(yōu)秀青年團(tuán)隊(duì)基本科研業(yè)務(wù)費(fèi)專項(xiàng)的資助。

3、作者簡(jiǎn)介:

孫春義,教授,博士生導(dǎo)師,獲吉林省優(yōu)秀青年人才項(xiàng)目、吉林省青年人才托舉工程項(xiàng)目,主要從事金屬氧簇多孔材料的設(shè)計(jì)、合成及光電催化等領(lǐng)域的應(yīng)用研究。以第一/通訊作者在Angew. Chem.,Nat. Commun.,Adv. Mater.,Adv. Funct. Mater.,ACS Cata.,Chem. Sci.,等國(guó)際著名雜志發(fā)表SCI研究論文80余篇,累計(jì)他引3300余次,ESI高被引論文3篇。
王新龍,東北師范大學(xué)化學(xué)學(xué)院,教授,博士生導(dǎo)師。從事多酸化學(xué)和配位化學(xué)研究。2013-2014留學(xué)美國(guó)新澤西州立羅格斯大學(xué)訪問(wèn)。主持國(guó)家自然科學(xué)基金優(yōu)秀青年基金、面上項(xiàng)目、青年基金,教育部新世紀(jì)人才基金,吉林省長(zhǎng)白山學(xué)者特聘教授基金,吉林省杰出青年基金,教育部博士點(diǎn)基金,教育部?jī)?yōu)秀博士學(xué)位論文基金等。參加國(guó)家科技部973項(xiàng)目,教育部長(zhǎng)江學(xué)者和創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)計(jì)劃項(xiàng)目等。

文章信息
D. Cui, F. Bai, L. Zhang, W. Li, Y. Zhang, K. Wang, M. Wu, C. Sun, H. Zang, B. Zou, X. Wang, Z. Su,?Angew. Chem. Int. Ed.?2024, e202319815.
https://doi.org/10.1002/anie.202319815

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