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何頌賢Nano Energy: 1+1>2!不對(duì)稱空位和相鄰Mo簇協(xié)同調(diào)節(jié)局部環(huán)境以促進(jìn)電化學(xué)NRR

硝酸鹽電化學(xué)轉(zhuǎn)化為氨被廣泛認(rèn)為是一種“一石二鳥”的方法,其既可以緩解水中的硝酸鹽污染,同時(shí)產(chǎn)生有價(jià)值的NH3。然而,由于缺乏用于實(shí)際應(yīng)用的有效電催化劑,要實(shí)現(xiàn)有效的硝酸鹽電化學(xué)轉(zhuǎn)化仍然具有挑戰(zhàn)性。
基于此,香港城市大學(xué)何頌賢課題組首次報(bào)道了不對(duì)稱Cu-Ov-W位點(diǎn)(Ov代表氧空位)和相鄰Mo簇之間的協(xié)同效應(yīng)(Mo/H-CuW),其能夠調(diào)整催化劑活性位點(diǎn)周圍的局部電子環(huán)境,從而顯著增強(qiáng)硝酸鹽還原性能。
何頌賢Nano Energy: 1+1>2!不對(duì)稱空位和相鄰Mo簇協(xié)同調(diào)節(jié)局部環(huán)境以促進(jìn)電化學(xué)NRR
何頌賢Nano Energy: 1+1>2!不對(duì)稱空位和相鄰Mo簇協(xié)同調(diào)節(jié)局部環(huán)境以促進(jìn)電化學(xué)NRR
具體而言,Ar等離子體誘導(dǎo)的高濃度不對(duì)稱Cu-Ov-W位點(diǎn)在含NO3的溶液中保持O的吸附和解吸之間的動(dòng)態(tài)平衡,導(dǎo)致分子“易來(lái)易去”。同時(shí),d波段中心的上移表明Ov作為活性位點(diǎn)吸附NO3并削弱N=O鍵。這直接加速了從*NOH到*N的還原。此外,Mo簇在接受NO3中的未配對(duì)電子和加速質(zhì)子化過程中起電荷補(bǔ)償作用,導(dǎo)致Mo/H-CuW上的反應(yīng)決速步的能量降低,從而促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行。
何頌賢Nano Energy: 1+1>2!不對(duì)稱空位和相鄰Mo簇協(xié)同調(diào)節(jié)局部環(huán)境以促進(jìn)電化學(xué)NRR
何頌賢Nano Energy: 1+1>2!不對(duì)稱空位和相鄰Mo簇協(xié)同調(diào)節(jié)局部環(huán)境以促進(jìn)電化學(xué)NRR
因此,Mo/H-CuW可以達(dá)到很高的NH3法拉第效率(94.60%)和在-0.7 V vs. RHE下5.84 mg h-1 mgcat.-1的氨氣產(chǎn)率,并且其還表現(xiàn)出顯著的反應(yīng)穩(wěn)定性,比迄今為止報(bào)道的用于NO3RR的大多數(shù)非貴金屬氧化物電催化劑更優(yōu)越。這項(xiàng)工作證實(shí)了不對(duì)稱Ov和離子簇的協(xié)同效應(yīng)能夠促進(jìn)NO3RR性能,并為設(shè)計(jì)高效電催化劑活性位點(diǎn)周圍的局部環(huán)境提供了新的策略。
Synergistic Modulation of Local Environment for Electrochemical Nitrate Reduction via Asymmetric Vacancies and Adjacent Ion Clusters. Nano Energy, 2022. DOI: 10.1016/j.nanoen.2022.107338

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