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?天大陳亞楠/山科大劉瑞AEM:超快非平衡相變誘導(dǎo)尖晶石錳酸鋰雙晶界

?天大陳亞楠/山科大劉瑞AEM:超快非平衡相變誘導(dǎo)尖晶石錳酸鋰雙晶界
缺陷工程被證明是通過改善結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和離子擴(kuò)散來增強(qiáng)鋰離子電池電化學(xué)性能的重要因素。然而,傳統(tǒng)的合成方法流程長且復(fù)雜,因此難以有效且輕松地將缺陷引入電極材料中。
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在此,天津大學(xué)陳亞楠,山東科技大學(xué)劉瑞等人報(bào)道了一種具有超快加熱和冷卻過程的高溫沖擊技術(shù)(HTS),可以在幾秒鐘內(nèi)將孿晶界(TB)快速引入純相尖晶石LiMn2O4中。各種異位技術(shù)揭示了超快合成過程中LiMn2O4 的結(jié)晶機(jī)制。具有 TB 的 LiMn2O4表現(xiàn)出比傳統(tǒng)方法更高的倍率性能。
此外,外來元素可以在幾秒鐘內(nèi)均勻地融入LiMn2O4中,從而產(chǎn)生優(yōu)異的循環(huán)性能。例如,2% Ni 摻雜的LiMn2O4的初始容量為 121 mAh g?1,在 1 C 下循環(huán) 500 次后容量保持率為 86.5%。
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圖1. 結(jié)構(gòu)表征
總之,該工作通過高溫超導(dǎo)技術(shù)合成了具有TBs的尖晶石型LiMn2O4作為LIBs正極材料。與通過傳統(tǒng)的無TB固態(tài)方法獲得的產(chǎn)品相比,該產(chǎn)品表現(xiàn)出更高的可逆容量和更好的倍率性能。本文揭示了高溫超導(dǎo)過程中各向異性相的形成過程,研究了LiMn2O4中TBs 形成的原因。
此外,通過高溫超導(dǎo)將Ni作為摻雜元素引入LiMn2O4中,通過抑制Mn2+的溶解和Mn3+的Jahn-Teller效應(yīng)來改善電化學(xué)性能,進(jìn)一步減少LiMn2O4顆粒在循環(huán)過程中的裂紋。因此,該項(xiàng)工作為合成具有有益缺陷的電極材料提供了新思路。
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圖2. 電池性能
Ultrafast Non-Equilibrium Phase Transition Induced Twin Boundaries of Spinel Lithium Manganate, Advanced Energy Materials 2023 DOI: 10.1002/aenm.202302484

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