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?王久林Angew.:不燃有機電解液助力鋅負極2000小時穩(wěn)定循環(huán)

?王久林Angew.:不燃有機電解液助力鋅負極2000小時穩(wěn)定循環(huán)
可充鋅電池(RZBs)由于其多重優(yōu)勢,被認為是下一代電化學設備的有力競爭者。然而,傳統(tǒng)的水系電解液可能會通過快速的容量衰減和較差的庫侖效率(CE)對電池的長期循環(huán)造成嚴重危害,這是由水系體系中復雜的反應動力學造成的。
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圖1. 電解液設計
上海交通大學王久林等探索了一種新型的非水電解液系統(tǒng),該系統(tǒng)采用不易燃、兩性和質子有機溶劑N-甲基甲酰胺(NMF)與三氟化鋅鹽(Zn-NMF)相結合。由于NMF具有高閃點(111℃)和高介電常數(shù)(186.9),因此,典型的有機溶劑型電解液中較低的離子傳導性和可燃性問題已經(jīng)得到了解決。
此外,在Zn-NMF電解質中的鋅金屬負極呈現(xiàn)出更強的可逆性、高CE、在2.0 mA cm-2/2.0 mAh cm-2條件下超穩(wěn)定的循環(huán)(約為2000小時)以及10.0 mAh cm-2的最大面負載,同時沒有任何析氫反應(HER)。
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圖2. 深度沉積-剝離行為研究
在實際應用中,鋅電極和層狀二氧化錳正極(NMO)被結合起來形成了一個基于非水電解液的電池,其中Zn-NMF電解液促進了Zn2+離子在NMO正極的(脫)插層,電流密度高達0.5 A g-1。同時,層間摻雜的Ni2+離子和水晶水的支柱效應提升了二氧化錳的反應動力學、離子遷移率、電子傳導性和結構穩(wěn)定性。
此外,通過原位表征技術,在Zn-NMF電解液中見證了Zn2+在NMO宿主中的可逆插入/提取,而沒有明顯的H+參與。這種溶劑系統(tǒng)與NMO正極一起賦予了RZB穩(wěn)定的電化學循環(huán)性能,同時也具有很好的安全性。在該工作中,多價水和非水電池的各種挑戰(zhàn)已經(jīng)得到有效解決,這將為RZB的實際開發(fā)和現(xiàn)實應用提供一個途徑。
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圖3. Zn||NMO全電池性能
High-Current Capable and Non-Flammable Protic Organic Electrolyte for Rechargeable Zn Batteries. Angewandte Chemie International Edition 2023. DOI: 10.1002/anie.202302174

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