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【DFT+實驗】清華大學(xué)沈洋/王訓(xùn)團隊:基于磷鎢酸亞納米片開發(fā)兼具高儲能密度和高循環(huán)穩(wěn)定性的聚合物基復(fù)合電介質(zhì)

【DFT+實驗】清華大學(xué)沈洋/王訓(xùn)團隊:基于磷鎢酸亞納米片開發(fā)兼具高儲能密度和高循環(huán)穩(wěn)定性的聚合物基復(fù)合電介質(zhì)

01
背景介紹:
聚合物電介質(zhì)是薄膜電容器的核心材料,具有功率密度高、充放電速率快、使用溫度范圍大、耐電壓能力強等優(yōu)勢,在各類嚴(yán)苛環(huán)境中的電子電力系統(tǒng)(如電磁能裝備,新能源汽車,風(fēng)/光發(fā)電設(shè)施)中發(fā)揮著不可替代的作用。然而,聚合物電介質(zhì)的能量密度相較于鋰電池、超級電容器等電化學(xué)儲能器件較,例如工業(yè)上常用的雙軸拉伸聚丙烯的能量密度僅有5 J/cm3,且只能在105 °C以下使用。為了實現(xiàn)器件的小型化和集成化,并保證其在嚴(yán)苛服役環(huán)境中的性能穩(wěn)定性,聚合物電介質(zhì)的高溫能量密度亟待提升。為了解決上述問題,清華大學(xué)材料學(xué)院沈洋教授團隊和化學(xué)系王訓(xùn)教授團隊基于多酸團簇電子容器本征特性及二維組裝體團簇間電子離域進一步增強的電子存儲(緩沖)能力,將多酸單層亞納米片與商業(yè)聚酰亞胺復(fù)合,獲得一種磷鎢酸亞納米片摻雜的聚合物基復(fù)合電介質(zhì),該亞納米復(fù)合電介質(zhì)具有極高的高溫能量密度和優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性,可作為高性能薄膜電容器的介質(zhì)材料用于各類先進電子電路系統(tǒng),展示了良好的可規(guī)模化生產(chǎn)的能力,也展示了亞納米尺度材料、多酸基亞納米材料與傳統(tǒng)高分子復(fù)合的巨大潛力。該研究成果以“Roll-to-roll fabricated polymer composites filled with subnanosheets exhibiting high energy density and cyclic stability at 200?°C”發(fā)表在Nature Energy?期刊上。
02
成果簡介:

研究團隊合成了磷鎢酸亞納米片填料,并基于此開發(fā)了一種聚合物基亞納米復(fù)合電介質(zhì),顯著提升了聚合物電介質(zhì)的高溫儲能性能。這種磷鎢酸亞納米片由磷鎢酸骨架油胺表面活性劑構(gòu)成,厚度不足1納米,橫向尺寸達到3微米,具有柔性,可在聚合物基體內(nèi)部呈現(xiàn)出多種狀態(tài),如波浪狀、彎曲狀、彎折狀等。

【DFT+實驗】清華大學(xué)沈洋/王訓(xùn)團隊:基于磷鎢酸亞納米片開發(fā)兼具高儲能密度和高循環(huán)穩(wěn)定性的聚合物基復(fù)合電介質(zhì)

圖1?磷鎢酸亞納米片和聚合物-亞納米片復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)

【DFT+實驗】清華大學(xué)沈洋/王訓(xùn)團隊:基于磷鎢酸亞納米片開發(fā)兼具高儲能密度和高循環(huán)穩(wěn)定性的聚合物基復(fù)合電介質(zhì)

圖2?亞納米片的四方晶相結(jié)構(gòu)與表征

該亞納米片具有較高的機械強度,且其橫向尺寸可以有效傳遞面內(nèi)方向的載荷。因此,亞納米片可以在極小含量下顯著提升聚合物復(fù)合電介質(zhì)的力學(xué)性能。其次,彌散分布的亞納米片可以迫使電介質(zhì)內(nèi)部的擊穿路徑繞其擴展,且其橫向尺寸、彎曲形狀可以有效增大擊穿路徑擴展的長度和難度,進而提升復(fù)合電介質(zhì)的擊穿場強。

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圖3?磷鎢酸亞納米片的機械增強和擊穿路徑阻礙

該亞納米片具有極大的比表面積,可引入大量表面活性劑-聚合物界面。二者具有高結(jié)合能,可以顯著減少界面缺陷;二者的能級失配還可構(gòu)成載流子陷阱,抑制空間電荷遷移。此外,密度泛函理論計算揭示了該亞納米片中具有顯著的面內(nèi)電子離域特性,電子得失行為更容易發(fā)生(圖4)。磷鎢酸骨架獨特的周期排布團簇結(jié)構(gòu)賦予其極強的電荷捕獲和容納能力,可通過內(nèi)部大量W離子的變價而進一步捕獲空間電荷,顯著降低高溫漏電流。因此,極小含量的亞納米片(0.5 wt.%)便可使復(fù)合電介質(zhì)的高溫儲能性能獲得顯著提升,在200 °C和150 °C下的能量密度分別達到8.1 J/cm和7.2 J/cm3(充放電效率為90%)。

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圖4?亞納米片的電子離域特性

【DFT+實驗】清華大學(xué)沈洋/王訓(xùn)團隊:基于磷鎢酸亞納米片開發(fā)兼具高儲能密度和高循環(huán)穩(wěn)定性的聚合物基復(fù)合電介質(zhì)

圖5?磷鎢酸亞納米片的電荷捕獲的儲能性能

除此之外,這種亞納米復(fù)合電介質(zhì)可耐受200 °C環(huán)境中50萬次的充放電循環(huán),且儲能性能對測試電極面積的變化保持穩(wěn)定。更為重要的是,研究團隊依托烏鎮(zhèn)實驗室,采用工業(yè)化流延設(shè)備首次實現(xiàn)了百米級長度的亞納米復(fù)合電介質(zhì)薄膜的卷對卷生產(chǎn),所獲得的薄膜具有穩(wěn)定的儲能性能,展現(xiàn)出廣闊的工業(yè)化應(yīng)用前景。

【DFT+實驗】清華大學(xué)沈洋/王訓(xùn)團隊:基于磷鎢酸亞納米片開發(fā)兼具高儲能密度和高循環(huán)穩(wěn)定性的聚合物基復(fù)合電介質(zhì)

圖 6?聚合物-亞納米片復(fù)合材料的服役可靠性和大規(guī)模制備

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