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?EES:利用多尺度模擬實(shí)驗(yàn)串聯(lián)分析,揭示CO2RR金屬-聚合物催化劑中電化學(xué)相互作用

?EES:利用多尺度模擬實(shí)驗(yàn)串聯(lián)分析,揭示CO2RR金屬-聚合物催化劑中電化學(xué)相互作用
電化學(xué)二氧化碳還原反應(yīng)(CO2RR)是一種減少化石能源消耗和緩解環(huán)境問題的有效手段。最近的研究主要集中在在催化反應(yīng)界面上使用高反應(yīng)性材料來促進(jìn)CO2RR。其中,聚合物在催化劑設(shè)計(jì)中起著關(guān)鍵的作用,其能夠穩(wěn)定陰極上的金屬納米顆粒以及提高CO2RR的選擇性。
然而,由于缺乏催化過程中陰極表面結(jié)構(gòu)修飾對(duì)催化過程變化影響的定量分析,金屬與聚合物之間的電化學(xué)相互作用仍然不清楚,這阻礙了金屬-聚合物材料的合理設(shè)計(jì)。
基于此,康涅狄格大學(xué)Baikun Li課題組研究了聚合物與陰極的物理結(jié)合對(duì)表面極性、中間吸附和反應(yīng)能壘的影響。
?EES:利用多尺度模擬實(shí)驗(yàn)串聯(lián)分析,揭示CO2RR金屬-聚合物催化劑中電化學(xué)相互作用
?EES:利用多尺度模擬實(shí)驗(yàn)串聯(lián)分析,揭示CO2RR金屬-聚合物催化劑中電化學(xué)相互作用
具體而言,研究人員報(bào)道了一個(gè)獨(dú)特的、全面的多尺度模擬實(shí)驗(yàn)串聯(lián)研究,證明了金屬聚合物陰極表面極性的結(jié)構(gòu)誘導(dǎo)結(jié)晶,改變了CO2RR界面過程和CO2/陽離子分布,并且通過改變吸附過程的同時(shí)影響物質(zhì)和電子傳遞。
研究人員選擇聚四氟乙烯(PTFE)作為模型聚合物,以盡量減少離子通量干擾,因?yàn)镻TFE的結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出獨(dú)特的物理化學(xué)性能;并且通過使用聚四氟乙烯,確保了觀察的完整性,使得能夠精確分析聚合物物理結(jié)合對(duì)CO2RR的性能和選擇性的影響。此外,對(duì)PTFE-Cu復(fù)合物進(jìn)行了多尺度模擬-實(shí)驗(yàn)串聯(lián)分析,以確定其傳質(zhì)和電荷轉(zhuǎn)移過程。
?EES:利用多尺度模擬實(shí)驗(yàn)串聯(lián)分析,揭示CO2RR金屬-聚合物催化劑中電化學(xué)相互作用
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研究表明,由于陰極表面H+/CO2吸附的再分布,直接傳質(zhì)交替和間接電荷轉(zhuǎn)移引起的表面反應(yīng)機(jī)理發(fā)生了變化。
具體而言,在加入PTFE后,催化劑上CO2(從?0.31 eV到?0.38 eV)和涉及CH4產(chǎn)生的關(guān)鍵中間體(從?1.56 eV到?1.63 eV)的結(jié)合能顯著增強(qiáng);當(dāng)引入10% PTFE時(shí),表面電荷比引入純銅時(shí)減少了29.9%。這種結(jié)合能的增加和表面電荷的減少強(qiáng)化了CO2的還原過程,改變了CO2RR途徑,最終使CH4的平均產(chǎn)量提高了10%。
總的來說,該項(xiàng)工作通過定量分析,證明了聚合物粘合劑(如聚四氟乙烯)能夠影響陰極表面反應(yīng)過程,揭示了與聚合物粘合劑相關(guān)的表面反應(yīng)動(dòng)力學(xué)對(duì)催化劑性能的作用,為未來CO2RR陰極材料的設(shè)計(jì)提供了思路。
Deciphering Electrochemical Interactions in Metal-polymer Catalysts for CO2 Reduction. Energy & Environmental Science, 2023. DOI: 10.1039/D3EE01647A

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