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【DFT+實驗】中國石油大學(北京)徐泉教授課題組:鐵鉻液流電池高性能電極的制備

背景介紹

隨著環(huán)境污染和能源危機等突出的社會問題,減少不可再生能源的利用迫在眉睫。而可再生能源發(fā)電由于其間歇性和多變性在實際應用中提出了挑戰(zhàn)。儲能是促進可再生能源并網(wǎng)發(fā)電、提高電網(wǎng)可靠性、提高可再生資源利用率、延長基礎設施壽命和改善電能質量的有力手段。鐵鉻液流電池(ICRFBs)具有安全、環(huán)保、價格低廉、可靠性高等優(yōu)點,在儲能領域具有廣闊的應用前景。但是,盡管ICRFBs有著眾多優(yōu)點,反應動力學緩慢和循環(huán)穩(wěn)定性差等問題仍然困擾著ICRFBs的發(fā)展,為了解決這些問題,主要研究路線是對電極微觀結構和宏觀結構進行設計。

研究方法

運用硅酸刻蝕方法改性碳布電極,并結合SEM觀測了電極的結構變化以及XPS,EDS進行表征,通過電化學工作站、電池充放電儀測試了碳布的電化學性能和充放電循環(huán)穩(wěn)定性;DFT模擬探究了硅酸改性電極的機理,為了解缺陷含量對鐵鉻液流電池中Cr (H2O)5Cl2+的吸附能力和電子傳遞能力的影響提供了寶貴的見解。

成果簡介

在前期工作基礎上,中國石油大學(北京)徐泉課題組通過硅酸刻蝕方法在碳布電極表面蝕刻出致密的納米孔結構,完成了對碳布電極微觀以及宏觀結構的改性,通過增加碳布電極上納米多孔結構的設計,成功地增加了電極的比表面積。所制備出的碳布電極具備豐富的缺陷位點和優(yōu)異的電子傳輸性能可以為快速流動的電解液中提供更大有效的反應面積,提升碳布電極的性能。同時,本工作還通過改變電極壓縮比,有效的降低了電極材料與離子膜之間接觸電阻。
實驗和DFT計算結果表明改性碳布電極對Cr(H2O)5Cl2+具有較高的吸附能力,提高了鉻離子在電極表面的反應活性。增加電極的壓縮比,會降低電解質擴散路徑和歐姆極化。

【DFT+實驗】中國石油大學(北京)徐泉教授課題組:鐵鉻液流電池高性能電極的制備

圖文導讀

【DFT+實驗】中國石油大學(北京)徐泉教授課題組:鐵鉻液流電池高性能電極的制備

圖1 (a) 鐵鉻液流電池反應機理圖;(b) CC和SCC電極表面反應過程模擬圖;(c) 碳布電極壓縮示意圖;(d) SCC電極的制備過程。

【DFT+實驗】中國石油大學(北京)徐泉教授課題組:鐵鉻液流電池高性能電極的制備

圖2 (a-c) CC、TCC和SCC電極表面整體結構的SEM圖像;(d-f) CC、TCC和SCC單根電極的表面結構的SEM圖像;(g)SCC電極中間體表面結構的SEM圖像;(h)SCC電極中間體表面EDX圖;(i) SCC電極表面缺陷孔結構的孔徑分布圖。

【DFT+實驗】中國石油大學(北京)徐泉教授課題組:鐵鉻液流電池高性能電極的制備

圖3 CC、TCC、SCC電極的 (a) C 1s,(b) N 1s和 (c) O 1s的XPS光譜。

【DFT+實驗】中國石油大學(北京)徐泉教授課題組:鐵鉻液流電池高性能電極的制備

圖4 (a)Cr(H2O)5Cl2+在不同碳布表面的吸附能圖;(b)不同碳布表面吸附Cr(H2O)5Cl2+的電子轉移數(shù);(c) 不同碳布表面吸附Cr(H2O)5Cl2+的電荷密度差圖。

【DFT+實驗】中國石油大學(北京)徐泉教授課題組:鐵鉻液流電池高性能電極的制備

圖5 在掃描速率為4mV·s-1下,CC、TCC、SCC電極 (a) 正極和 (b) 負極反應的穩(wěn)態(tài)CV。(c) CC、TCC、SCC電極組裝電池的電化學阻抗譜。以CC、TCC、SCC電極組裝的ICRFB在140 mA·cm2電流密度下的充放電性能:(d) 電流效率(CE),(e) 能量效率(EE),(f) 電壓效率(VE)。以CC、TCC、SCC電極組裝的ICRFB在不同電流密度下的充放電性能:(g) 電流效率(EE),(h) 能量效率(CE),(i) 電壓效率(VE)。(j) SCC在140 mA·cm2電流密度下進行了800次充放電循環(huán)測試的EE,CE和VE。

作者簡介

作者簡介

牛迎春,2022獲得中國石油大學(北京)博士學位。2022年至今在中國石油大學(北京)從事博士后研究工作,師從徐春明院士。長期從事鐵鉻液流電池碳布電極改性研究,主持國家自然基金一等獎一項,獲省部級一等獎1項(排名2)。在Advanced Energy Materials 、Nano. Energy等發(fā)表代表性學術論文15余篇,作為第一指導老師指導本科生團隊獲得 2022 年“互聯(lián)網(wǎng)+”競賽全國金獎。

郭超,碩士研究生就讀于中國石油大學(北京),師從徐泉教授。研究方向為液流電池電極材料研發(fā)及改性,在Nano Res.等期刊發(fā)表代表性學術論文5篇。

通訊作者簡介:

徐泉教授,中國石油大學(北京)教授,博士生導師,國家級青年人才,中國石油大學(北京)碳中和未來技術學院副院長。專注鐵鉻液流電池長時儲能技術開發(fā)與建設。主持國家自然基金面上項目、國際合作項目、科技部重點研發(fā)子課題和成果轉化項目等共計 15 項;發(fā)表 SCI 論文 80 余篇,他引 5300 次,以第一/通訊作者在 Nat. Commun.、 Adv. Mater.、 Adv. Sci.、 Nano Energy、 Chem. Eng. J.、 Nano Res.等國內外代表性期刊發(fā)表學術論文,入選英國皇家化學會 2018、2019 年度高被引中國學者;授權發(fā)明專利 14 項,累計完成成果轉化 5 項,單一專利轉讓金額 360 萬;出版《液流電池與儲能》書籍;擔任 SCI 期刊 Petrol. Sci.副主編,Front. Chem. Sci. Eng.,Nano Res. Energy 青年編委,中關村儲能產(chǎn)業(yè)聯(lián)盟液流電池儲能技術專委會委員、能源行業(yè)液流電池標準化技術委員會委員,中國顆粒學會青年理事,中國化工學會與英國皇家化學會會員。

文章信息

Niu Y, Guo C, Liu Y, et al. Fabrication of highly effective electrodes for iron chromium redox flow battery. Nano Research, 2023, https://doi.org/10.1007/s12274-023-6324-4.

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