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?韓布興/吳海虹/賈帥強(qiáng)Angew:聚合物調(diào)節(jié)反應(yīng)微環(huán)境,增強(qiáng)CO2電還原制C2H4

?韓布興/吳海虹/賈帥強(qiáng)Angew:聚合物調(diào)節(jié)反應(yīng)微環(huán)境,增強(qiáng)CO2電還原制C2H4
化石燃料的短缺和二氧化碳(CO2)的過(guò)度釋放嚴(yán)重影響了人類的活動(dòng)和污染了生態(tài)環(huán)境。為了應(yīng)對(duì)這些挑戰(zhàn),將CO2轉(zhuǎn)化為增值化學(xué)品對(duì)于建立循環(huán)經(jīng)濟(jì)至關(guān)重要。電催化CO2還原(CO2RR)是一種緩解能源和環(huán)境問(wèn)題有前景的方法。在眾多金屬催化劑中,Cu由于其合適的*CO偶聯(lián)強(qiáng)度和對(duì)*H中間體的弱吸附能力,被認(rèn)為是CO2RR產(chǎn)生C2+產(chǎn)物的有效催化劑。然而,CO2RR過(guò)程中涉及的多步質(zhì)子轉(zhuǎn)移往往導(dǎo)致對(duì)特定產(chǎn)物的選擇性和能量轉(zhuǎn)換效率較低。因此,尋找高選擇性和高效的催化劑,以將CO2還原為高附加值的產(chǎn)品是推動(dòng)CO2RR實(shí)際應(yīng)用的關(guān)鍵。
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近日,中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所韓布興、華東師范大學(xué)吳海虹賈帥強(qiáng)等報(bào)道了一種簡(jiǎn)便的聚四氟乙烯(PTFE)處理策略,合成了一種高效的Cu基CO2RR電催化劑(Cu-[CF2]n-x-CP)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,在?1.25 VRHE下,最優(yōu)的Cu-[CF2]5-x-CP催化劑上CO2電還原為C2H4的法拉第效率(FE)約為67.25%,C2H4部分電流密度為36.66 mA cm?2,優(yōu)于Cu-CP和Cu/PTFE-CP電極。同時(shí),該催化劑還具有優(yōu)異的穩(wěn)定性,其在連續(xù)11小時(shí)CO2電解過(guò)程中FEC2H4和電流密度幾乎未發(fā)生下降,且反應(yīng)后材料的結(jié)構(gòu)也保持良好。
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光譜表征和理論計(jì)算表明,改性的Cu基電極具有超嗜氣性和超疏水性,從而構(gòu)建了具有CO2氣泡/液體電解質(zhì)/電極的“氣-液-固體”微環(huán)境。該微環(huán)境有利于氣態(tài)CO2的捕獲,延長(zhǎng)其在電極表面的停留時(shí)間。同時(shí),疏水多孔的Cu-[CF2]n-5-CP僅部分接觸電解質(zhì),增強(qiáng)了CO2的擴(kuò)散和吸附,增強(qiáng)了活性位點(diǎn)的可及性;并且該催化劑為CO2RR創(chuàng)建了豐富的三相結(jié),促進(jìn)了CO2的快速轉(zhuǎn)化。
此外,表面潤(rùn)濕性工程可以調(diào)節(jié)電極表面附近的質(zhì)子和CO2的濃度,電極表面的疏水層抑制了水分子的擴(kuò)散,導(dǎo)致電極表面的OH?濃度增加,而較高的表面pH值有利于C-C耦合,從而促進(jìn)了C2H4的生成??偟膩?lái)說(shuō),該項(xiàng)工作證明了原位合成策略在改性CO2電催化劑反應(yīng)界面微環(huán)境方面的可行性,相信這種策略在金屬基催化劑的設(shè)計(jì)和商業(yè)化以及乙烯的商業(yè)生產(chǎn)方面具有更大的實(shí)用性和多功能性。
Polymer modification strategy to modulate reaction microenvironment for enhanced CO2 electroreduction to ethylene. Angewandte Chemie International Edition, 2023. DOI: 10.1002/anie.202313796

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