鋰金屬負(fù)極(LMA)是下一代高能量電池的關(guān)鍵,它的比容量高達(dá) 3860 mAh g-1,與標(biāo)準(zhǔn)氫電極相比,電勢低至 -3.04 V。這些特性使得鋰金屬電池(LMBs)在與氧氣或硫等高容量正極配對時(shí),能量密度可達(dá)到 500 Wh kg-1,大大超過目前領(lǐng)先的鋰離子電池。然而,在循環(huán)過程中,固有的 SEI 會因電極體積膨脹而破裂,從而形成鋰枝晶成核的 “熱點(diǎn)”。這種固有的不穩(wěn)定性凸顯了一個(gè)關(guān)鍵挑戰(zhàn),要想充分發(fā)揮 LMA 在高能量密度電池系統(tǒng)中的潛力,就必須解決這個(gè)問題。
在此,西北工業(yè)大學(xué)黃維教授、艾偉教授團(tuán)隊(duì)采用聯(lián)合電紡絲-軋制技術(shù)開發(fā)了一種可持續(xù)的雙層界面(SDI)保護(hù)鋰負(fù)極。在這種 SDI 中,聚丙烯腈(PAN)納米纖維可使整個(gè)電解質(zhì)中的鋰離子通量均勻化,并緩解電極體積膨脹。
更重要的是,親鋰金屬離子的持續(xù)釋放有助于在原位構(gòu)建合金相,從而促進(jìn)鋰離子傳輸和鋰的均勻沉積。在 SDI 薄膜的動(dòng)態(tài)保護(hù)下,合金層上的裂紋可在循環(huán)過程中及時(shí)修復(fù),從而確保電解質(zhì)-負(fù)極界面的有效控制和鋰金屬膜的長期穩(wěn)定。
經(jīng)過驗(yàn)證,使用 PAN/SnCl2 薄膜作為 SDI 原型,對稱電池在 5 mA cm-2 和 5 mAh cm-2 的條件下實(shí)現(xiàn)了 5200 小時(shí)(≈7 個(gè)月)的超長循環(huán)。與硫正極(在醚電解質(zhì)中)或 LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2 正極(在酯電解質(zhì)中)配對時(shí),全電池表現(xiàn)出卓越的穩(wěn)定性和倍率性能。
圖1. 雙層界面的制備及形貌表征
總之,該工作為實(shí)現(xiàn) LMA 的持久穩(wěn)定性提出了一種由電紡納米纖維層和原位 LixM 合金界面組成的 SDI 層。在長期鋰循環(huán)過程中,上層聚合物納米纖維層有助于鋰離子在電極表面均勻分布。此外,它還能持續(xù)提供金屬離子,為下層的鋰-M 合金中界面提供支持,而下層的鋰-M 合金界面具有優(yōu)異的親鋰性和快速離子傳輸特性。
此外,由此產(chǎn)生的合金界面通過分散鋰金屬表面的局部電流密度,確保了均勻的鋰成核和沉積。優(yōu)化后的 PAN/SnCl2-Li 負(fù)極具有 45 mV 的低成核過電位、99.52% 的高平均 CE 、超過 5200 h(≈7 個(gè)月)的超長循環(huán)壽命、5 mA cm-2 的高電流密度和 5 mAh cm-2 的高面積容量。因此,該種界面設(shè)計(jì)不僅有助于加深對穩(wěn)定電解質(zhì)負(fù)極界面的理解,而且可推動(dòng)高性能 LMB 的商業(yè)化發(fā)展。
圖2.電池性能
Sustainable Dual-Layered Interface for Long-Lasting Stabilization of Lithium Metal Anodes, Advanced Energy Materials 2023 DOI: 10.1002/aenm.202302695
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