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Cell Press細(xì)胞出版社旗下能源旗艦期刊Joule(《焦耳》)發(fā)表了一篇題為”Solar-versus Thermal-Driven Catalysis for Energy Conversion”的綜述文章,引起業(yè)界廣泛關(guān)注。文章就傳統(tǒng)的熱催化與新興的太陽(yáng)能驅(qū)動(dòng)催化過(guò)程進(jìn)行了對(duì)比,特別是對(duì)比了這兩種催化過(guò)程中,催化劑在能源分子轉(zhuǎn)化反應(yīng)中的能源轉(zhuǎn)化效率及在精細(xì)化學(xué)品合成中的作用。作者希望揭示太陽(yáng)能驅(qū)動(dòng)催化過(guò)程的潛力,并闡述其應(yīng)用的前景及挑戰(zhàn)。
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針對(duì)該綜述文章的主要觀點(diǎn),以及太陽(yáng)能驅(qū)動(dòng)催化技術(shù)的科研、應(yīng)用現(xiàn)狀及展望,Cell Press特別邀請(qǐng)?jiān)撐恼碌耐ㄓ嵶髡摺本┐髮W(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院/工學(xué)院教授馬丁接受了專(zhuān)訪。
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![【專(zhuān)訪】馬丁教授:光(熱)催化將與熱催化技術(shù)共生共存丨Cell Press對(duì)話科學(xué)家 【專(zhuān)訪】馬丁教授:光(熱)催化將與熱催化技術(shù)共生共存丨Cell Press對(duì)話科學(xué)家](http://m.xiubac.cn/wp-content/themes/justnews/themer/assets/images/lazy.png)
作者專(zhuān)訪
Cell Press:您在本篇綜述中詳細(xì)闡述了太陽(yáng)能驅(qū)動(dòng)催化過(guò)程。您認(rèn)為與傳統(tǒng)熱催化比較,太陽(yáng)能驅(qū)動(dòng)催化技術(shù)的優(yōu)勢(shì)主要體現(xiàn)在哪些方面?
馬丁教授:與傳統(tǒng)熱催化相比,我認(rèn)為光(熱)催化技術(shù)的優(yōu)勢(shì)主要表現(xiàn)在以下三個(gè)方面:①驅(qū)動(dòng)催化反應(yīng)的能量形式的轉(zhuǎn)變:由傳統(tǒng)的化石能源轉(zhuǎn)變?yōu)榫G色經(jīng)濟(jì)的太陽(yáng)能,這樣既降低了溫室氣體的排放,節(jié)約了成本,又符合當(dāng)下可持續(xù)發(fā)展的戰(zhàn)略要求;②溫和的催化條件:通過(guò)光催化技術(shù),使得一些反應(yīng)在常溫常壓的條件下就可以進(jìn)行:如水分解、CO2還原、甲烷活化、合成氨反應(yīng)等;③催化反應(yīng)路徑的改變:結(jié)合近幾年的研究成果不難發(fā)現(xiàn),光照可以降低某些催化體系中限速步驟的能壘,或是改變反應(yīng)中間體在催化劑表面的吸脫附行為,從而改變反應(yīng)選擇性。因此與熱催化相比,催化劑在太陽(yáng)能驅(qū)動(dòng)條件下可以表現(xiàn)出較高的活性和理想的選擇性。
Cell Press:近年來(lái),太陽(yáng)能驅(qū)動(dòng)催化技術(shù)方面的國(guó)內(nèi)外科研進(jìn)展如何,取得的主要成果有哪些?
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馬丁教授:自從日本科學(xué)家Honda和Fujishima在1972年發(fā)現(xiàn)TiO2電極可以通過(guò)光電催化將水分解為氫氣和氧氣后,人們探索光催化反應(yīng)的序幕就此拉開(kāi)。近十幾年來(lái),環(huán)境污染和能源危機(jī)等問(wèn)題的日益加劇,使得光催化相關(guān)的研究領(lǐng)域迅速發(fā)展,并取得了諸多突破性的研究成果。按照光催化劑結(jié)構(gòu)和光催化反應(yīng)的特點(diǎn),我認(rèn)為近幾年國(guó)內(nèi)外的主要成果分為以下幾類(lèi):
金屬以及金屬碳化物納米粒子的等離子體效應(yīng)在光催化和光熱催化反應(yīng)中的應(yīng)用;
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功能化的半導(dǎo)體、MOFs、COFs和金屬配合物高效催化CO2還原和水分解;
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提升電荷分離效率的非貴金屬助催化劑,Z-Scheme復(fù)合型光催化劑的發(fā)展;
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新型二維光催化劑的發(fā)展,如氮化碳(C3N4)、過(guò)渡金屬碳/硫化物、水滑石(LDH)、鹵氧化鉍(BiOX)、鈣鈦礦氧化物(perovskite oxide)等。
太陽(yáng)能驅(qū)動(dòng)催化類(lèi)型
Cell Press:您在文中也提到,太陽(yáng)能驅(qū)動(dòng)催化技術(shù)仍面臨很多挑戰(zhàn),如催化反應(yīng)器的設(shè)計(jì)等。除此之外,還有哪些瓶頸亟待突破?
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馬丁教授:除了文中提到的挑戰(zhàn)外,我認(rèn)為目前太陽(yáng)能驅(qū)動(dòng)光催化反應(yīng)還存在以下三個(gè)瓶頸問(wèn)題需要解決:
效率:一般來(lái)說(shuō),常溫常壓下光催化反應(yīng)的效率還普遍處于較低水平。比如,在用水做電子供體的CO2還原反應(yīng)和無(wú)犧牲劑參與的光解水同步產(chǎn)氫產(chǎn)氧反應(yīng)中,大多數(shù)光催化劑的活性依舊在μmol/g·h的量級(jí)。因此,效率低是光催化反應(yīng)面臨的主要問(wèn)題,也是限制其工業(yè)應(yīng)用的關(guān)鍵;
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光(熱)催化條件下的原位表征:隨著近幾年原位電鏡和光譜技術(shù)的發(fā)展,一些催化反應(yīng)可以在原子和分子尺度進(jìn)行觀測(cè)。然而,光催化反應(yīng)過(guò)程中涉及原位表征的研究依舊較少。因此,對(duì)于多功能原位池的設(shè)計(jì)并應(yīng)用于揭示光催化反應(yīng)中的關(guān)鍵問(wèn)題是目前的迫切需求;
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穩(wěn)定性:與熱催化相同,光(熱)催化反應(yīng)中也存在著催化劑穩(wěn)定性差的現(xiàn)象。比如活性組分易流失、中毒等,從而造成催化劑失活。因此考察催化劑失活的原因以提高其穩(wěn)定性也是目前的研究重點(diǎn)和難點(diǎn)。
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Cell Press:您認(rèn)為未來(lái)光(熱)催化是否有望全面取代傳統(tǒng)熱催化?
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馬丁教授:與傳統(tǒng)熱催化相比,光熱催化技術(shù)盡管表現(xiàn)出了很多優(yōu)勢(shì),同時(shí)也存在很多不足之處。比如說(shuō):①目前的光熱催化實(shí)驗(yàn)基本都是以氙燈光源的輻照下進(jìn)行的,而室外的太陽(yáng)光存在強(qiáng)度低和輻照不穩(wěn)定兩個(gè)限制因素;②光熱催化需要催化劑自身對(duì)光有較強(qiáng)的吸收,淺色催化劑的量子效率將大打折扣;③光熱催化目前還不能與熱催化一樣精確控制反應(yīng)溫度。因此,我認(rèn)為光熱催化可以在某些反應(yīng)中比熱催化更經(jīng)濟(jì)更有效,但未必能全面取代熱催化。光(熱)催化反應(yīng)會(huì)在熱催化存在短版的過(guò)程中和熱催化互補(bǔ),未來(lái)一定會(huì)共生共存,甚至在一些過(guò)程中可以形成接力關(guān)系。
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Cell Press:能否介紹下近年來(lái)圍繞光催化,您的團(tuán)隊(duì)取得了哪些科研進(jìn)展?下一步還將聚焦哪些方向?
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馬丁教授:近幾年來(lái),圍繞光(熱)催化,我的研究小組和合作者主要在光熱催化費(fèi)托合成、光催化甲烷活化及光解水產(chǎn)氫三個(gè)方向展開(kāi)研究工作。
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首先,在光熱催化費(fèi)托合成方面,我們以Fe5C2催化劑實(shí)現(xiàn)了在光照條件下50%的CO轉(zhuǎn)化率,并高選擇性生成了低碳烯烴 (Chem, 2018, 4, 2917);同時(shí),與合作者一起基于水滑石前驅(qū)體制備的Ni基及Fe基催化劑分別先后實(shí)現(xiàn)了光熱條件下對(duì)C2+及低碳烯烴的高選擇性生成(Angew. Chem., 2016, 55, 4215, Adv. Mater., 2018, 30, 1803127)。
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其次,針對(duì)甲烷活化困難這一世界難題,我們和合作者構(gòu)建了氧化鈦負(fù)載高度分散的氧化鐵團(tuán)簇催化劑。以過(guò)氧化氫為氧化劑,在光照條件下實(shí)現(xiàn)了甲烷一步活化高選擇性制甲醇的路徑(Nat. Catal., 2018, 1, 889)。
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另外,在光解水產(chǎn)氫的研究中,我們?cè)O(shè)計(jì)合成了石墨烯面內(nèi)摻雜六方相氮化硼(h-BN)疇區(qū)材料,并在光解水產(chǎn)氫中表現(xiàn)出了顯著高于其他方式B、N摻雜石墨烯的產(chǎn)氫活性(Chem. Mater., 2017, 29, 2769)。
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下一步我們?cè)诠猓幔┐呋较驎?huì)聚焦在以下兩個(gè)方面:首先是設(shè)計(jì)更加高效的光(熱)催化雙功能催化劑(具備光熱轉(zhuǎn)化能力和催化性能),進(jìn)而催化轉(zhuǎn)化CO2,CH4這類(lèi)溫室氣體甚至工業(yè)廢氣等,得到具有高附加值的多碳烷烴或烯烴和高值化學(xué)品;其次我們會(huì)嘗試通過(guò)原位表征等手段如來(lái)揭示光(熱)催化的機(jī)理,為下一步的研究提供理論依據(jù)。
關(guān)于 馬丁教授
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馬丁,北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院/工學(xué)院教授。針對(duì)我國(guó)社會(huì)能源和資源優(yōu)化利用過(guò)程,馬丁教授團(tuán)隊(duì)主要開(kāi)展氫能制備與輸運(yùn),以及高值碳基化學(xué)品/油品合成等方面研究工作。馬丁教授曾獲得2013年度北京大學(xué)青年教師教學(xué)比賽一等獎(jiǎng),2014年度王選青年學(xué)者獎(jiǎng),2017年中國(guó)催化青年獎(jiǎng),2017年度中國(guó)科學(xué)十大進(jìn)展。國(guó)家自然科學(xué)基金委員優(yōu)秀青年基金、杰出青年基金獲得者。 2016年入選英國(guó)皇家化學(xué)會(huì)會(huì)士(Fellow of Royal Society of Chemistry)。
相關(guān)論文信息
論文標(biāo)題:
Solar- versus Thermal-Driven Catalysis for Energy Conversion
論文網(wǎng)址:
https://www.cell.com/joule/fulltext/S2542-4351(19)30096-0
DOI:
https://doi.org/10.1016/j.joule.2019.03.003
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