二維過渡金屬硫族化物(TMDCs)因其良好的電子、化學、力學性能及穩(wěn)定性,在電化學儲能轉(zhuǎn)換裝置中受到廣泛的關(guān)注。例如MoS2就常被用來做鋰電負極材料;然而,當MoS2用作鈉電負極材料時,卻很難擁有穩(wěn)定的循環(huán)。
與MoS2相比,MoSe2的層間距更大,為0.64 nm;帶隙更小(≈1.1 eV),因此具有更高的電導率;理論容量為422 mAh g?1,超過商業(yè)石墨負極。但是,如果將MoSe2直接用于鈉電負極,由于在電池充放電循環(huán)期間發(fā)生嚴重的體積變化,因此長期循環(huán)穩(wěn)定性不是很好,甚至在幾十個循環(huán)后容量急劇衰減。
有鑒于此,北京大學鄒如強教授聯(lián)合郭少軍教授、Ray P. S. Han教授設計出一種CNT/MoSe2/C三層異質(zhì)結(jié)構(gòu),并用于高效儲鈉。該材料中,CNT創(chuàng)造e?/Na+傳輸通道,MoSe2層間距增大提高容量,C層提供保護作用免受電解液副反應的影響。
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作者首先通過溶劑熱/退火得到CNT/MoSe2材料,再通過葡萄糖碳化獲得最終產(chǎn)物CNT/MoSe2/C。
CNT/MoSe2的平均直徑為50 nm,高于純CNT的平均直徑35 nm,并且具有明顯的雙層結(jié)構(gòu)。CNT/MoSe2中MoSe2的層間距為0.65 nm,對應著(002)晶面。CNT/MoSe2/C的直徑為60 nm,其中MoSe2的厚度為8.5 nm,碳層的厚度為3 nm,MoSe2的層間距也進一步擴大到0.67 nm。
控制葡萄糖的濃度可以調(diào)控碳層的厚度。
XRD表征:27.3°和44.2°屬于碳的特征峰,其它峰屬于MoSe2?(JCPDS 29–0914),空間群為P63/mmc。
Raman表征:1352和1586 cm?1屬于CNT的D帶和G帶,其它位于239.34 cm?1,283.6 cm?1和354 cm?1?處的峰分別為A1g,E2g1和 B2g1特征帶。
位于0.48 V的CV峰為Na+插層MoSe2形成NaxMoSe2,0.18 V的峰表示NaxMoSe2還原成Na2Se和金屬Mo。CNT/MoSe2/C材料在100 mA g?1電流密度下的初始充放電容量分別為432和645 mAh g?1。
氧化峰和還原峰的b值分別為0.81和0.86,證明了該材料具有電池-電容行為。
該異質(zhì)結(jié)構(gòu)即便在電池很長循環(huán)后,依舊能得到很好的保持,MoSe2層的厚度依然為8 nm,碳層的厚度依然為3 nm。
該工作以“A 3D Trilayered CNT/MoSe2/CHeterostructure with an Expanded MoSe2 Interlayer Spacing for an EfficientSodium Storage”?為標題于2019年7月2日發(fā)表在國際頂刊Adv.Energy Mater.上。
A 3D Trilayered CNT/MoSe2/CHeterostructure with an Expanded MoSe2 Interlayer Spacing for an EfficientSodium Storage. (Adv. Energy Mater., 2019,DOI: 10.1002/aenm.201900567)
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