硬碳是鈉離子電池(SIB)的有前途的負極。然而,有限的儲鈉位點造成的低實際容量阻礙了它們的應用。吡啶N可以提供額外的鈉存儲位點,且在循環(huán)過程中具有穩(wěn)定的C—N?和C—C?自由基,因此可以考慮在硬碳中引入吡啶N。在此,南方科技大學盧周廣教授等人制備了具有豐富且穩(wěn)定的吡啶N誘導的超高自由基含量的3D超微孔硬碳,用于可充電SIB負極。超微孔 (<0.7 nm) 可以為Na離子插入提供擴散通道,并通過減少碳表面與電解質之間的接觸來減緩固體電解質界面 (SEI) 膜的形成。圖1. 不同硬碳樣品的電化學行為正如預期的那樣,具有額外儲鈉位點的硬碳在20 mA g-1時表現(xiàn)出434 mAh g-1 的高容量以及優(yōu)異倍率性能(5 A g-1時容量為238 mAh g-1),且在5000次循環(huán)后的容量保持率高達98.7%。通過非原位電子順磁共振技術、原位拉曼技術和密度泛函理論計算進一步探索了自由基誘導Na吸附機制。結果表明,額外的儲鈉位點來自低電位下的靜電相互作用。這項工作構建了額外自由基的鈉離子存儲模型,并提供了一種擴展策略來提高SIBs負極材料的電化學性能。圖2. 具有自由基的硬碳的充放電機制Extra Sodiation Sites in Hard Carbon for High Performance Sodium Ion Batteries, Small Methods 2021. DOI: 10.1002/smtd.202100580