析氧反應(yīng)(OER)是電化學燃料或化學品生產(chǎn)的關(guān)鍵半反應(yīng),它涉及四個電子和四個質(zhì)子同時轉(zhuǎn)移,通常具有非常緩慢的動力學,這限制了電化學轉(zhuǎn)化的整體效率。為了克服上述問題,研究人員除了在開發(fā)高效電催化劑方面做出的重大努力外,設(shè)計電極-電解質(zhì)界面也是提高電催化效率的一條有希望的途徑。
近日,復旦大學龔鳴和華東理工大學練成等發(fā)現(xiàn)分級陰離子、硼酸鹽和氟化物的協(xié)同作用,可協(xié)同促進中性條件下的電催化水氧化。
在陽極電位下,硼酸根陰離子傾向于駐留在更靠近催化劑表面的內(nèi)亥姆霍茲層中,而氟化物陰離子則位于更遠的外部。更多的陽極電位不會改變離子的排列,但會逐漸將氟化物陰離子移向電極-電解質(zhì)界面;而分級陰離子可以大大提高水氧化的電催化活性(特別是在電沉積的Co(OH)2電極)。
相對于單個對應(yīng)物,在1.40 VRHE時催化劑的電流密度數(shù)值分別增加9.49倍、7.24倍和4.04倍。這種協(xié)同作用可能導致兩個動力學區(qū)域:一個是硼酸鹽主導區(qū)域,通過促進局部PCET促進水氧化開始;另一個是硼酸鹽陰離子促進的氟化物主導區(qū)域,通過大大提高交換電流維持更高的電流密度。
這種協(xié)同的電解質(zhì)最終可以在中性pH值下實現(xiàn)高效的水氧化,同時實現(xiàn)在1.651 VRHE和1.791 VRHE下的10 mA cm-2和100 mA cm-2的高電流密度和以及在100 mA cm-2下~336小時的出色耐用性,為中性條件下的高效電解應(yīng)用提供了新的可能性。
Hierarchical Anions at The Electrode-Electrolyte Interface for Synergized Neutral Water Oxidation. Chem, 2022. DOI: 10.1016/j.chempr.2022.06.012
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