利用太陽能驅動的CO2還原為增值燃料和化學品最近引起了極大的關注,然而,由于光催化CO2還原過程涉及緩慢的多電子反應動力學,太陽能驅動的CO2還原轉化效率仍遠不能滿足實際應用的要求。因此,開發(fā)優(yōu)異的光催化劑對CO2的光催化還原具有重要意義。“自旋”最近被報道為一種重要的電子自由度,對其進行適度調控能夠提高電催化劑和光催化劑的性能。
基于此,臺灣大學陳俊維和臺灣師范大學Chia-Chun Chen等證明了通過控制鹵化物鈣鈦礦CsPbBr3納米板(NPL)的自旋極化電子可以顯著提高光催化CO2還原轉化效率。
在該項工作中,通過摻雜磁性元素Mn,增加了光生載流子的自旋極化并抑制了光生電荷復合,Mn摻雜的CsPbBr3(Mn-CsPbBr3) NPLs的光催化CO2還原效率可以顯著提高。
值得注意的是,通過施加基于永磁體的外部磁場,可以進一步提高Mn-CsPbBr3 NPLs的光催化CO2還原效率。與原始的CsPbBr3 NPL 相比,Mn-CsPbBr3 NPLs在100和300 mT的磁場下(使用永磁體)的光催化CO2還原反應(CO2RR)性能分別提高了3.4倍和5.7倍。
此外,研究人員通過磁圓二色光譜、超快瞬態(tài)吸收光譜和密度泛函理論(DFT)計算系統(tǒng)地研究了相應的機理。具體而言,Mn-CsPbBr3 NPLs光催化CO2RR效率提高的原因是由于通過磁性元素的協(xié)同摻雜和施加磁場增加了自旋極化光激發(fā)載流子的數(shù)量,從而延長了載流子壽命并抑制了電荷復合。該項工作為在光催化半導體中操縱自旋極化電子以提高光催化CO2RR效率提供了一種有效策略。
Spin-Polarized Photocatalytic CO2 Reduction of Mn-Doped Perovskite Nanoplates. Journal of the American Chemical Society, 2022. DOI: 10.1021/jacs.2c06060
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