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漲姿勢!小學(xué)生都會!在18年前能發(fā)Nature沖院士,40年前研究還能拿諾獎!

量子點,現(xiàn)在小學(xué)生都會合成
量子點看似性質(zhì)奇特,其實合成一點也不高大上,已經(jīng)是‘飛入尋常百姓家‘的簡單材料。
萬物皆可制備成量子點,尤其是鈣鈦礦量子點,備受關(guān)注的原因之一就是合成極其簡單。
如下圖,這種量子點的合成,可以說‘有手就行’,方便給小學(xué)生做科普,既簡單又酷炫。
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具體步驟:將量子點的原料溶解在極性溶劑中,然后將少量的溶劑快速加入到非極性溶劑中,這時候過飽和度快速增大,產(chǎn)生形核,可以通過攪拌、溫度、配體等來控制形核-長大速率,制備出不同尺寸的量子點材料。
上述的合成方法是屬于化學(xué)法合成量子點,這種將原子級別的原料組裝成幾納米尺寸的量子點,是屬于自底向上(bottom-up)方法,這種方法的先驅(qū)是今年諾貝爾獎獲得者Louis Brus,下圖是通過這種方式合成的量子點TEM圖像。
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對應(yīng)的另一種合成方法——自頂向下(top-down),從塊體材料出發(fā),原料尺寸大,通過光刻等手段將其‘裁剪‘為量子點尺寸,但是這類量子點通常尺寸較大,為 50-100 nm,這種方法也比較貴
18年前的量子點發(fā)Nature能沖院士
雖然現(xiàn)在量子點的合成已經(jīng)很成熟,但是18年前還是一片藍(lán)海。某位美國院士說破:在科學(xué)上的探索就像在原始森林里探險,收獲大的,是那種能爬上高樹的頂端通觀全局,找到最有潛力的方向,再回到地面披荊斬棘,向前沖鋒的人。
在18年前,一篇Nature橫空出世。李亞棟老師于2005年在《Nature》雜志上發(fā)表了一篇開創(chuàng)性的研究論文,提出了一種簡單而高效納米晶合成的LSS法(Liquid-Solid-Solution)。這項研究填補(bǔ)了當(dāng)時量子點合成方面的重要空白,對納米材料合成領(lǐng)域產(chǎn)生了深遠(yuǎn)影響。
LSS的合成操作相當(dāng)簡單,屬于‘大老粗‘的辦法,但是越簡單的越實用,能沖頂刊!LSS發(fā)方法就是依次將一定量水相原料(solution,S相)、固相原料(solid,S相)以及乙醇和亞油酸的混合液(liquid,L相)加入水熱釜,混合攪拌,在一定溫度下水熱反應(yīng)就可以得到量子點了。下圖是Nature正文圖。
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https://www.nature.com/articles/nature03968#Sec2
這種‘大老粗‘的辦法,其實是非常巧妙的構(gòu)造了兩個界面,用來控制‘形核-長大’的反應(yīng)速度。通過設(shè)計配體和溶劑,非常絲滑地將產(chǎn)物分離到底部??偟膩碚f,LSS體系靈活度非常高,普適性強(qiáng),產(chǎn)物易分離,是一種非常實用的合成方法。
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特別值得一提的是,這篇具有劃時代意義的《Nature》論文不僅僅引領(lǐng)了納米材料合成的新方向,目前已經(jīng)被引用2368次,這也為李亞棟教授贏得了高度認(rèn)可。在2011年,李亞棟教授當(dāng)選為中國科學(xué)院院士。
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看看四十年前諾獎級別工作
諾獎的滯后性一直受人詬病,Bawendi大牛的量子點神作已經(jīng)是30年前了,等諾獎等了30年。
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Bawendi教授1961年3月出生于法國巴黎,Bawendi教授1982年本科畢業(yè)于哈佛大學(xué),1988年博士畢業(yè)于芝加哥大學(xué)。博士畢業(yè)之后經(jīng)過在貝爾實驗室兩年的博后階段訓(xùn)練,入職于麻省理工學(xué)院。1995年成為副教授,1996年成為正教授,,授2002年成為美國科學(xué)促進(jìn)會會士、2004年成為美國人文與科學(xué)學(xué)院院士、2007年成為美國國家科學(xué)院院士,2023年獲得諾貝爾化學(xué)獎。
下面這篇文章就是Bawendi大神的1993年JACS神作,目前已經(jīng)被引用12000次。
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https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/ja00072a025
太經(jīng)典了,大家的合成方法大多都是參考了這篇文章,他的經(jīng)典方法如下圖所示:
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今年諾貝爾化學(xué)獎第二位獲得者是Louis Brus,他首次證明了量子點的量子效應(yīng)不是無限的,受限于激子波爾半徑,隨著量子點的尺寸變化而變化。
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今年諾貝爾獎獲得者第三人就是Alexey I. Ekimov,他是美國納米晶體技術(shù)公司前首席科學(xué)家。Alexey I. Ekimov在1985年發(fā)表了關(guān)于‘量子尺寸效應(yīng)’的文章,可以說是他定義了量子點。
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君生我未生
量子點領(lǐng)域出了很多很多大牛,但是諾獎只給三個人,所以晚一點可能就錯過了。
就像朗道,他晚出生了一二十年,沒能趕上物理學(xué)史上最輝煌的時期,對此朗道自己也十分遺憾,朗道曾經(jīng)說過:漂亮姑娘都和別人結(jié)婚了,我只能去追求那些不太漂亮的了。這個漂亮姑娘指的就是量子力學(xué)。
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量子點領(lǐng)域的大牛之一,Dmitri V. Talapin,芝加哥大學(xué)化學(xué)系教授,他出生在蘇聯(lián),在白俄羅斯長大,2002年在德國漢堡大學(xué)獲得博士學(xué)位(有點晚),隨后在IBM沃森研究中心從事博士后工作。從2005年到2007年,他是勞倫斯伯克利國家實驗室的科學(xué)家,并于2007年加入芝加哥大學(xué)。
他將青春都獻(xiàn)給了量子點,目前已經(jīng)發(fā)表超過10篇Science文章,Talapin具備足夠的天賦和努力,但是沒有趕上量子點最開始的芳華,錯失諾獎。
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下圖是他對最近在Nature Materials上發(fā)表的News文章,再次介紹了量子點這一‘人造原子’的獨(dú)特性質(zhì)。
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https://www.nature.com/articles/s41563-023-01652-8

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