2021年7月3日,中山大學吳武強教授、美國北卡羅來納大學教堂山分校黃勁松教授等人在Materials Today刊發(fā)表一篇綜述,題目為‘Perovskite crystals redissolution strategy for affordable, reproducible, efficient and stable perovskite photovoltaics’,總結出一種低成本、可重復性高、高效穩(wěn)定的鈣鈦礦太陽能電池路徑:將鈣鈦礦晶體再溶解制備成器件1。
鈣鈦礦商業(yè)化的重要因素之一就是成本,這本綜述強調:將鈣鈦礦晶體重新溶解后來制備鈣鈦礦器件,不僅效率高,而且成本低!
如下圖1所示,鈣鈦礦太陽能電池發(fā)展極其迅速,十年多時間就實現了25.6%的效率。最近幾年高效率的電池用的都是‘magnetic stirring’,也就是先用攪拌的方法獲得鈣鈦礦晶體,然后將這種晶體重新溶解來制備薄膜,看似多此一舉,但這種方法具有前所未有的優(yōu)勢!
晶體質量高
傳統鈣鈦礦薄膜的制備方法:將兩種原料AX和BX2溶解在溶液中,然后反應生成鈣鈦礦ABX3;而重新溶解晶體的方法是先獲得ABX3晶體,然后再溶解為前驅液來制備鈣鈦礦薄膜。如下圖2所示,傳統方法的原料配位不均勻,最后獲得的晶體存在多種結構,有些原料PbI2的形狀會被保留,說明結晶的不均勻性;而再溶解方法的前驅體分布均勻,和溶劑的配位良好,因此結晶得到的鈣鈦礦薄膜質量高、均勻且沒有偏析。
除了鉛鈣鈦礦的前驅液會出現這種現象,錫鈣鈦礦中這種現象更加明顯。如下圖3,當用傳統的SnI2+FAI來制備前驅液,吸收光譜明顯弱于用晶體重新溶解的方法,并且重新溶解的方法的吸收截止邊位置更加接近FASnI3鈣鈦礦相。
圖3.不同制備方法的錫鈣鈦礦前驅液吸收光譜和示意圖
重新結晶的方法非常優(yōu)異,那么在使用這種方法之前需要獲得鈣鈦礦的晶體,本文也總結了不同鈣鈦礦晶體生長的方法。如下圖4所示,鈣鈦礦晶體的生長分為機械球磨法和化學法制備。球磨法比較簡單,將原料放置在球磨罐中即可,無需使用溶劑?;瘜W法制備的工藝多種多樣,包括升溫法、降溫法、反溶劑法等等。
經過多年的發(fā)展,科研工作者對鈣鈦礦的生長已經非常有經驗,不同鈣鈦礦組分適合的生長工藝不同。如下圖5,這篇文章總結了不同制備工藝的優(yōu)劣勢,為工業(yè)化生產提供借鑒。
成本低
如下圖6所示,傳統方法制備鈣鈦礦薄膜對原料的要求極高,需要99.999%甚至更高的原料純度;而晶體再溶解的方法對原料要求不高,低級別的原料也能生長出高質量的晶體,然后用這些高質量晶體再溶解來制備高質量薄膜,節(jié)約了大量的成本!具體的,傳統方法制備的鈣鈦礦電池需要3724.45美元/m2,而晶體再溶解的方法只需要100.25美元/m2。
制備出鈣鈦礦晶體,再溶解晶體來制備器件,看似多此一舉,其實是一種經濟、高效、可重復的方法。
W. Feng et al., Perovskite crystals redissolution strategy for affordable, reproducible, efficient and?stable perovskite photovoltaics,?Materials Today, (2021), https://doi.org/10.1016/j.mattod.2021.05.020
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