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重慶大學(xué)張亮:3D打印Cu/C復(fù)合電極助力熱再生電池

研究背景

工業(yè)和地?zé)徇^(guò)程產(chǎn)生的低等級(jí)廢熱是可通過(guò)能量回收利用的大量能源。熱再生氨電池(TRAB)是最近被開(kāi)發(fā)出來(lái)的極具前途的儲(chǔ)能技術(shù)。應(yīng)用該技術(shù)可有效的將低等級(jí)廢熱轉(zhuǎn)化為電能。在發(fā)電過(guò)程中氨被添加到陽(yáng)極,銅電極失去電子,形成銅-氨絡(luò)合物。電子通過(guò)外部電路到達(dá)陰極,從而產(chǎn)生電流。在熱再生過(guò)程中,NH3在通過(guò)加熱放電后從用過(guò)的陽(yáng)極電解液中分離出來(lái),以確保可持續(xù)的發(fā)電。為了提升TRAB的儲(chǔ)能性能,研究人員提出采用3D泡沫銅通過(guò)增加電極表面積的方式來(lái)提升電池性能。然而,這種方式會(huì)增加傳質(zhì)阻力且在長(zhǎng)時(shí)間電池反應(yīng)后會(huì)導(dǎo)致泡沫銅的骨架破裂,使得電池失效。3D多孔碳作為骨架的Cu/C復(fù)合電極是被提出來(lái)的可改善這一問(wèn)題的新技術(shù)。廉價(jià)的多孔碳作為骨架不參與陽(yáng)極和陰極的化學(xué)反應(yīng),可提高電極框架的穩(wěn)定性。為了實(shí)現(xiàn)對(duì)電極表面積和傳質(zhì)阻力的控制,重慶大學(xué)張亮使用3D打印技術(shù)制造多孔碳基鍍銅復(fù)合電極來(lái)提升TRAB性能,并研究了電極孔徑對(duì)傳質(zhì)阻力和TRAB性能的影響。

重慶大學(xué)張亮:3D打印Cu/C復(fù)合電極助力熱再生電池
圖文導(dǎo)讀

作者采用3D打印技術(shù)(圖1所示)制造了孔徑尺寸為0.5、0.6、0.7、0.8和0.9 mm的1×1×1 cm3的Cu/C復(fù)合電極,并應(yīng)用這些電極構(gòu)建了TRAB電池,同時(shí)還構(gòu)建了具有相同電極尺寸和反應(yīng)器的泡沫銅的TRAB。為了觀察陽(yáng)極的電極孔徑對(duì)電池性能的影響,將具有相同直徑的電極作為陰極,具有不同直徑的電極作為陽(yáng)極。

重慶大學(xué)張亮:3D打印Cu/C復(fù)合電極助力熱再生電池

圖1. Cu/C復(fù)合電極制造過(guò)程
電沉積前后Cu/C復(fù)合電極的SEM表征如圖2所示。碳骨架和Cu/C復(fù)合電極均顯示為具有相對(duì)均勻孔徑的3D多孔結(jié)構(gòu)。多孔碳骨架在電沉積之前具有相對(duì)平坦的表面,在電沉積之后電極骨架的表面上可觀察到大量均勻的銅顆粒。對(duì)Cu/C復(fù)合電極的EDS分析表明,鍍層表面的銅成分為70.66 wt%,表明在多孔碳表面成功進(jìn)行了銅電鍍。

重慶大學(xué)張亮:3D打印Cu/C復(fù)合電極助力熱再生電池

圖2. 電極材料表征
對(duì)電極孔徑為0.6 mm的TRAB-Cu/C和電極孔徑為0.63 mm的TRAB-Cu的性能進(jìn)行分析可知(圖3),TRAB-Cu/ C的最大功率(4.23 mW)比TRAB-Cu(4.0 mW)的最大功率高5.8%。采用EIS測(cè)試并對(duì)兩種電極內(nèi)部電阻分析發(fā)現(xiàn)。與Cu/C復(fù)合電極相比,泡沫銅電極的較高電導(dǎo)率導(dǎo)致較低的歐姆電阻。但是,3D復(fù)合電極的每單位體積的比表面積略高,并且均勻的孔隙使得傳質(zhì)阻力相對(duì)較低,從而使其反應(yīng)內(nèi)阻降低。此外,TRAB-Cu/C的最大功率密度為42.3±2.4 Wm-2,比TRAB-Cu(40±1.6 Wm-2)的最大功率密度高5.8%,表明使用Cu/C復(fù)合電極的可行性。

重慶大學(xué)張亮:3D打印Cu/C復(fù)合電極助力熱再生電池

圖3. 電極性能比較及電阻分析
孔徑是電化學(xué)系統(tǒng)3D多孔電極的關(guān)鍵參數(shù),不僅影響電極的比表面積,而且影響傳質(zhì)阻力,進(jìn)而影響電池的性能。對(duì)此,作者研究了電極孔徑大?。?.5、0.6、0.7、0.8和0.9 mm)對(duì)電極質(zhì)量以及對(duì)沉積到碳骨架上的銅的質(zhì)量的影響、對(duì)TRAB電池能量密度的影響,和對(duì)最大功率密度的影響。結(jié)果顯示,隨著電極孔徑的增大,最大功率密度先增大后減小,在電極孔徑為0.6 mm時(shí),TRAB-Cu/C的最大功率密度峰值為42.3 Wm-2(圖4所示)。

重慶大學(xué)張亮:3D打印Cu/C復(fù)合電極助力熱再生電池

圖4. 電極孔徑對(duì)功率密度的影響
總結(jié)展望

本文提出了利用3D打印多孔Cu/C復(fù)合電極來(lái)提高TRAB-Cu/C的發(fā)電能力。結(jié)果表明,通過(guò)3D打印技術(shù)可以成功地將銅電鍍?cè)谔脊羌鼙砻?,并?shí)現(xiàn)對(duì)電極孔徑的調(diào)節(jié)。由于Cu/C電極反應(yīng)電阻較低,TRAB- Cu/C的最大功率密度比TRAB- Cu的最大功率密度高5.8%。此外,電極孔徑減小導(dǎo)致電極表面積增大,進(jìn)而增大傳質(zhì)阻力。隨著電極孔徑的增大,最大功率密度先增大后減小,在電極孔徑為0.6 mm時(shí)最大功率密度達(dá)到峰值。這項(xiàng)研究為熱再生氨電池(TRAB)的進(jìn)一步工業(yè)化的應(yīng)用提供了技術(shù)支持。

文獻(xiàn)信息

Performance of a Thermally Regenerative Battery with 3D-Printed Cu/C Composite Electrodes: Effect of Electrode Pore Size, Industrial & Engineering Chemistry Research, 2020.

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.iecr.0c03937

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