鋅(Zn)基液流電池 (ZFBs)具有儲(chǔ)量豐富、環(huán)境友好、本質(zhì)安全、理論能量密度高等優(yōu)點(diǎn),非常適合于大規(guī)模固定儲(chǔ)能。以往的研究證實(shí),由于不同程度的枝晶生長和沉積物脫落,Zn沉積行為對(duì)電池性能有重要影響,特別是對(duì)庫倫效率(CE)和循環(huán)穩(wěn)定性。為了避免枝晶的生長,已經(jīng)提出了許多有效的方法,如陽極表面改性、宿主結(jié)構(gòu)優(yōu)化和在電解液中引入添加劑,但是電解液中陽離子的濃度對(duì)鋅沉積形貌的影響還沒有被研究。與Zn離子電池不同,在ZFBs的電解液中,Zn2+ 的濃度在鋅沉積/溶解過程中是動(dòng)態(tài)變化的。理解Zn形貌演變與Zn2+ 濃度實(shí)時(shí)變化的關(guān)系對(duì)ZFBs極為重要。 大連化物所李先鋒研究員 和尹彥斌博士 (共同通訊)在Energy & Environmental Science 發(fā)表文章A Highly Reversible Zinc Deposition for Flow Batteries Regulated by Critical Concentration Induced Nucleation,通過電解液濃度的調(diào)節(jié)在液流電池中實(shí)現(xiàn)了Zn的高度可逆的沉積和溶解。本文對(duì)ZFBs中沉積Zn的形態(tài)演變和機(jī)理進(jìn)行了全面的實(shí)驗(yàn)研究,通過對(duì)不同濃度電解液中的Zn沉積形貌的研究,作者發(fā)現(xiàn)致密塊狀Zn的形成受高濃電解質(zhì)(≥0.4 M)中瞬時(shí)形核的控制;在稀電解液(≤0.3 M)中,Zn因漸進(jìn)成核而呈苔蘚狀。同時(shí),Zn晶體的主導(dǎo)面由(002)變?yōu)?101)。在液流電池中,充電時(shí),Zn2+ 濃度不斷減小,為了原位觀察Zn在液流電池中的沉積,利用原位原子力顯微鏡(AFM)觀察了在變化的電解液濃度下,Zn晶體在同一晶面上的復(fù)合,其沉積的形貌與之前非原位的結(jié)果一致。 值得注意的是,為了保持高庫倫效率(CE >99.5%)和長周期穩(wěn)定性,根據(jù)Zn的形貌演變,作者提出了一個(gè)工作臨界濃度范圍(≥0.4 M)和電解液利用率概念。 這一探索性工作將為電化學(xué)儲(chǔ)能器件中鋅陽極的進(jìn)一步研究提供有益的參考。
圖1. (a)-(h)鋅在不同濃度Zn2+ 溶液中電鍍后的SEM圖像和(i) XRD圖譜。(j)晶面與(102)面平均峰強(qiáng)比
圖3. 在(a)-(d) 0.5 M和(e)-(h) 0.1 M Zn2+ 電解液中,以10mA cm?2 的電流在HOPG上沉積Zn的原位AFM圖像
圖4. (a)鋅-溴液流電池在2 M電解液中~100%利用率時(shí)的充電曲線。(b) 沉積Zn的橫斷面圖像。(c)濃度下降時(shí)Zn沉積示意圖變化
A Highly Reversible Zinc Deposition for Flow Batteries Regulated by Critical Concentration Induced Nucleation. Energy Environ. Sci., 2021, DOI: 10.1039/D1EE00783A.
https://pubs.rsc.org/en/content/articlepdf/2021/ee/d1ee00783a
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