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大牛Stefano Passerini教授AEM:用于高能無(wú)金屬可充電鈉海水電池的氧化還原介導(dǎo)紅磷半液態(tài)負(fù)極

大牛Stefano Passerini教授AEM:用于高能無(wú)金屬可充電鈉海水電池的氧化還原介導(dǎo)紅磷半液態(tài)負(fù)極

鈉-海水電池(Na-SWBs)被認(rèn)為是最有前途的大規(guī)模儲(chǔ)能和海洋領(lǐng)域的電化學(xué)裝置之一。

Na-SWBs正受益于海水中無(wú)限量的Na供應(yīng),但易受到負(fù)極容量的限制,因此有必要引入高容量負(fù)極,例如紅磷。然而,由于其在充放電過(guò)程中具有極大的體積變化,獲得厚電極和大面積容量極具挑戰(zhàn)性。

大牛Stefano Passerini教授AEM:用于高能無(wú)金屬可充電鈉海水電池的氧化還原介導(dǎo)紅磷半液態(tài)負(fù)極

在此,德國(guó)烏爾姆亥姆霍茲研究所(HIU)Stefano Passerini, Guk-Tae Kim及韓國(guó)蔚山科學(xué)技術(shù)院(UNIST)Youngsik Kim等人提出了一種基于氧化還原介質(zhì)的紅磷半液態(tài)負(fù)極(Na-PAHs),與具有Na+ 離子選擇性的電子絕緣固體電解質(zhì)膜(NASICON)組成無(wú)金屬Na-SWB。Na-PAHs的負(fù)極電解液(Na-BP和Na-Pyr)作為紅磷活性物質(zhì)的氧化還原介質(zhì),能夠促進(jìn)紅磷活性物質(zhì)的鈉化/脫鈉。

大牛Stefano Passerini教授AEM:用于高能無(wú)金屬可充電鈉海水電池的氧化還原介導(dǎo)紅磷半液態(tài)負(fù)極

圖1. 氧化還原介質(zhì)在紅磷半液態(tài)負(fù)極中的作用

因此,在室溫下采用靜態(tài)負(fù)極中的半液態(tài)電極可以獲得約11 mAh cm-2的Na半電池和15 mAh cm-2的Na-SWB的面容量。此外,通過(guò)在外部?jī)?chǔ)槽中積累半液態(tài)負(fù)極,即在全氧化還原液流電池配置中可以提高儲(chǔ)能性能。

這同時(shí)也實(shí)現(xiàn)了半液態(tài)負(fù)極的連續(xù)調(diào)節(jié),以補(bǔ)償降解現(xiàn)象。本研究提出的半液態(tài)負(fù)極使得Na-SWB在未來(lái)大規(guī)模固定儲(chǔ)能中具有巨大的應(yīng)用潛力。

大牛Stefano Passerini教授AEM:用于高能無(wú)金屬可充電鈉海水電池的氧化還原介導(dǎo)紅磷半液態(tài)負(fù)極

圖2. 采用紅磷半液態(tài)負(fù)極的三電極鈉海水全電池的表征

Redox-Mediated Red-Phosphorous Semi-Liquid Anode Enabling Metal-Free Rechargeable Na-Seawater Batteries with High Energy Density, Advanced Energy Materials 2021. DOI: 10.1002/aenm.202102061

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