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長春理工蘇忠民/李曉Chem. Eng. J.:新磷源!聚磷酸銨誘導(dǎo)的MoP/MoNiP@NC用于高效電催化HER

長春理工蘇忠民/李曉Chem. Eng. J.:新磷源!聚磷酸銨誘導(dǎo)的MoP/MoNiP@NC用于高效電催化HER
催化水分解析氫反應(yīng)(HER)可以產(chǎn)生高純度的氫氣,并且由于操作簡單直接和無碳等優(yōu)點(diǎn),被認(rèn)為是最理想的生產(chǎn)氫氣的方法。但是高能壘限制了析氫反應(yīng)(HER)的進(jìn)行,因此,開發(fā)高效、環(huán)保、低成本的HER催化劑就顯得尤為重要。
近日,長春理工大學(xué)蘇忠民、李曉等以超分子凝膠為前驅(qū)體,通過聚磷酸銨(APP)、磷鉬酸水合物(PMo12)、 Ni2+和聚苯胺(PANI)分子靜電和配位相互作用自組裝成雙金屬磷化物MoP/MoNiP@NC,并將其用作HER電催化劑。
長春理工蘇忠民/李曉Chem. Eng. J.:新磷源!聚磷酸銨誘導(dǎo)的MoP/MoNiP@NC用于高效電催化HER
長春理工蘇忠民/李曉Chem. Eng. J.:新磷源!聚磷酸銨誘導(dǎo)的MoP/MoNiP@NC用于高效電催化HER
本文首次報(bào)道了以多磷酸銨(APP)作為磷源,其與金屬離子和多金屬氧酸鹽具有很強(qiáng)的配位能力。所制備的MoP/MoNiP@NC中,MoNiP和MoP納米粒子具有協(xié)同作用,N摻雜的多孔碳層保護(hù)納米粒子免受腐蝕,暴露大量活性位點(diǎn)并增強(qiáng)傳質(zhì)過程。
因此,MoP/MoNiP@NC具有優(yōu)異的HER活性:在1.0 M KOH和0.5 M H2SO4中,電流密度為-10 mA cm-2時(shí)的過電位分別為94 mV和137 mV,并且具有24小時(shí)的出色耐久性。值得注意的是,在堿性溶液下電流密度> 80 mA cm-2時(shí),電催化劑的析氫性能優(yōu)于商業(yè)Pt/C。
長春理工蘇忠民/李曉Chem. Eng. J.:新磷源!聚磷酸銨誘導(dǎo)的MoP/MoNiP@NC用于高效電催化HER
實(shí)驗(yàn)和密度泛函理論(DFT)計(jì)算表明,MoP/MoNiP@NC優(yōu)異的催化性能和穩(wěn)定性源于:
1.多組分物質(zhì)的形成有利于各組分組合過程中產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng);
2.具有分級孔隙的封閉碳層可以防止納米顆粒的聚集和氧化,從而提高穩(wěn)定性,同時(shí)暴露更多的活性位點(diǎn),使傳質(zhì)過程更快;
3.氮磷元素的摻雜有利于調(diào)節(jié)局部電子結(jié)構(gòu),增加傳質(zhì)過程;
4.MoNiP(200)的P原子是最好的活性位點(diǎn)。
這項(xiàng)工作引入了一種新的磷源,用于以環(huán)保和大規(guī)模的方式合成雙金屬磷化物,為設(shè)計(jì)合適的前體以用于能量轉(zhuǎn)換應(yīng)用中的高效電催化劑提供了思路。
Ammonium Polyphosphate Induced Bimetallic Phosphides Nanoparticles Coated with Porous N-doped Carbon for Efficiently Electrochemical Hydrogen Evolution. Chemical Engineering Journal, 2021. DOI: 10.1016/j.cej.2021.133696

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