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呂曉書(shū)Chem. Eng. J.: 納米零價(jià)鐵(nFe0)的系統(tǒng)還原硝酸鹽:增強(qiáng)N2形成機(jī)制、反應(yīng)途徑和策略

呂曉書(shū)Chem. Eng. J.: 納米零價(jià)鐵(nFe0)的系統(tǒng)還原硝酸鹽:增強(qiáng)N2形成機(jī)制、反應(yīng)途徑和策略
在納米級(jí)零價(jià)鐵基納米粒子(nFe0粒子)上去除硝酸鹽(NO3)是一種用于減少硝酸鹽污染的高效綠色技術(shù),但其對(duì)N2的低選擇性阻礙該技術(shù)的發(fā)展和應(yīng)用。
重慶工商大學(xué)呂曉書(shū)團(tuán)隊(duì)證明了在N2生產(chǎn)中nFe0的較差性能源于其與H*和N-中間體N*的過(guò)強(qiáng)親和力,導(dǎo)致N*在Fe表面上有利于形成NH3而不是N2。
呂曉書(shū)Chem. Eng. J.: 納米零價(jià)鐵(nFe0)的系統(tǒng)還原硝酸鹽:增強(qiáng)N2形成機(jī)制、反應(yīng)途徑和策略
呂曉書(shū)Chem. Eng. J.: 納米零價(jià)鐵(nFe0)的系統(tǒng)還原硝酸鹽:增強(qiáng)N2形成機(jī)制、反應(yīng)途徑和策略
增加NO3進(jìn)料濃度或降低nFe0劑量可以將N2選擇性提高至41.9%(相比之下,單個(gè)nFe0在去除20 mg L-1 NO3-N時(shí)為19.3%),但必須犧牲NO3去除效率并產(chǎn)生更多有毒的NO2。
此外,研究人員還通過(guò)用金屬Pd或Cu進(jìn)行部分表面原子置換來(lái)修飾nFe0以調(diào)節(jié)對(duì)中間體的結(jié)合強(qiáng)度。由12.0 wt%鈀(Pd)進(jìn)行表面改性的nFe0,其具有46%的N2選擇性和高于90%的NO3去除效率(對(duì)比單個(gè)nFe0的100%)。
呂曉書(shū)Chem. Eng. J.: 納米零價(jià)鐵(nFe0)的系統(tǒng)還原硝酸鹽:增強(qiáng)N2形成機(jī)制、反應(yīng)途徑和策略
密度泛函理論(DFT)計(jì)算表明,在Pd上發(fā)生N*-N*偶聯(lián)或N*的氫化比Fe在能量上更有優(yōu)勢(shì),提高了Pd@Fe表面上NO3還原為N2選擇性。
該文揭示了Pd在減弱H*和N*在催化劑上的結(jié)合強(qiáng)度方面的關(guān)鍵作用,它能夠減少H*吸附并促進(jìn)N*的遷移,從而增加N*-N*偶聯(lián)形成N2的可能性。表面化學(xué)與NO3轉(zhuǎn)化之間的這種相關(guān)性可以指導(dǎo)用于實(shí)際硝酸鹽修復(fù)的基于Fe0的材料的設(shè)計(jì)和改進(jìn)。
Nitrate Reduction by Nanoscale Zero Valent Iron (nFe0)-based Systems: Mechanism, Reaction Pathway and Strategy for Enhanced N2 Formation. Chemical Engineering Journal, 2021. DOI: 10.1016/j.cej.2021.133133

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