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南大劉建國(guó)/李佳Small: 廉價(jià)且高效!具有原子分散、低配位Co-N位點(diǎn)的碳納米管用作HER電催化劑

南大劉建國(guó)/李佳Small: 廉價(jià)且高效!具有原子分散、低配位Co-N位點(diǎn)的碳納米管用作HER電催化劑
使用可再生電力生產(chǎn)的氫氣被認(rèn)為是實(shí)現(xiàn)低碳能源經(jīng)濟(jì)的關(guān)鍵。然而,電化學(xué)水分解用于析氫的大規(guī)模應(yīng)用在目前需要昂貴的鉑基催化劑,這限制了電解水析氫的實(shí)際應(yīng)用。因此,基于豐富的過渡金屬儲(chǔ)量作為替代品,開發(fā)高效穩(wěn)定的催化劑非常重要。
近日,南京大學(xué)劉建國(guó)李佳等通過簡(jiǎn)單混合、熱解和廉價(jià)前體的浸出制備了一種碳納米管材料,該材料富含具有獨(dú)特的低配位數(shù)的原子分散Co-N位點(diǎn),以降低用于析氫的催化劑的成本。
南大劉建國(guó)/李佳Small: 廉價(jià)且高效!具有原子分散、低配位Co-N位點(diǎn)的碳納米管用作HER電催化劑
南大劉建國(guó)/李佳Small: 廉價(jià)且高效!具有原子分散、低配位Co-N位點(diǎn)的碳納米管用作HER電催化劑
最優(yōu)的Co納米管樣品Co-900-A具有豐富的低配位Co-N位點(diǎn),其在酸性條件下具有優(yōu)異的HER催化性能。具體而言,在0.5 M H2SO4中,Co-900-A在10 mA cm-2電流密度下的過電位僅為82 mV,Tafel斜率為59.32 mV dec-1。
此外,它還具有長(zhǎng)期耐久性,在加速耐久性測(cè)試(ADT)中,Co-900-A的性能在前35k個(gè)周期內(nèi)不會(huì)下降。除了水分解外,Co-900-A在氧還原反應(yīng)(ORR)中的表現(xiàn)優(yōu)于Pt/C。在堿性條件下Co-900-A具有0.878 VRHE的高半波電位和57.06 mV dec-1的低Tafel斜率。
南大劉建國(guó)/李佳Small: 廉價(jià)且高效!具有原子分散、低配位Co-N位點(diǎn)的碳納米管用作HER電催化劑
密度泛函理論(DFT)計(jì)算表明,與具有相似結(jié)構(gòu)Fe/Ni-N2或高配位Co-N3/N4位點(diǎn)相比,Co-900-A的高活性可歸因于位于兩個(gè)石墨烯邊緣和缺陷內(nèi)較小的Co-N2位點(diǎn)具有小的|ΔGH*|。
因此,這種具有原子分散的、低配位的Co-N位點(diǎn)的碳納米管可以促進(jìn)可再生能源的發(fā)展,特別是能夠降低催化劑成本。同時(shí),這項(xiàng)研究為設(shè)計(jì)SACs鋪平了新的道路。此外,也期待未來發(fā)展包含其他類型低配位金屬-N2位點(diǎn)的碳納米管的獨(dú)特應(yīng)用。
Atomically Dispersed, Low-Coordinate Co-N Sites on Carbon Nanotubes as Inexpensive and Efficient Electrocatalysts for Hydrogen Evolution. Small, 2021.11. DOI: 10.1002/smll.202105335

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