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邵國勝/胡俊華/王卓EEM:化學(xué)改性的硫銀鍺礦作為優(yōu)異的固態(tài)電解質(zhì)

邵國勝/胡俊華/王卓EEM:化學(xué)改性的硫銀鍺礦作為優(yōu)異的固態(tài)電解質(zhì)
雖然硫銀鍺礦硫化物作為固體電池的極有前途的固態(tài)電解質(zhì) (SSE) 越來越受到關(guān)注,但它們也遭受典型的硫化物遇到的困境,例如與鋰負(fù)極和高壓正極的電化學(xué)相容性差以及對潮濕空氣的嚴(yán)重敏感性,這阻礙了它們的實際應(yīng)用。
邵國勝/胡俊華/王卓EEM:化學(xué)改性的硫銀鍺礦作為優(yōu)異的固態(tài)電解質(zhì)
在此,鄭州大學(xué)邵國勝教授、胡俊華教授、王卓副教授等人設(shè)計了一種有效的策略,通過在理論建模的指導(dǎo)下對硫?qū)僭鼗瘜W(xué)改性來克服這些具有挑戰(zhàn)性的缺點。所得的Li6.25PS4O1.25Cl0.75 SSE與鋰負(fù)極和高壓LiCoO2正極均具有優(yōu)異的電化學(xué)兼容性,同時不影響原始硫化物的極好的離子電導(dǎo)率。
此外,該SSE還表現(xiàn)出對氧氣和濕度的高度改進(jìn)的穩(wěn)定性,進(jìn)一步的優(yōu)勢是對電子更加絕緣。與電極的顯著增強(qiáng)的兼容性歸因于有用的電解質(zhì)-電極界面的原位形成。
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圖1. Li6.25PS4O1.25Cl0.75的離子電導(dǎo)率及AIMD模擬
原位負(fù)極-電解質(zhì)中間相 (AEI) 的形成使Li對稱電池在高達(dá)1 mA cm-2的高電流密度下循環(huán)超過200小時,且可在2 mA cm-2下再保持100小時。原位無定形納米膜正極-電解質(zhì)中間相 (CEI) 有助于保護(hù)SSE在高壓下免于分解。
因此,在2032型紐扣電池中,AEI 和CEI的協(xié)同效應(yīng)使LiCoO2|Li6.25PS4O1.25Cl0.75|Li全電池在高面積負(fù)載(4 mg cm-2)下實現(xiàn)比以原始Li6PS5Cl為SSE的全電池明顯更好的循環(huán)穩(wěn)定性。這項工作在硫銀鍺礦硫化物家族中添加了理想的SSE,以便在通常不需要嚴(yán)格控制環(huán)境氣氛的情況下制造高性能固體電池。
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圖2. 基于Li6.25PS4O1.25Cl0.75 SSE的固態(tài)鋰電池的電化學(xué)性能
Enabling Argyrodite Sulfides as Superb Solid-State Electrolyte with Remarkable Interfacial Stability against Electrodes, Energy & Environmental Materials 2021. DOI: 10.1002/eem2.12282

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