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周金元/趙浩EnSM:揭示鋰硫電池中V5S8在多硫化鋰上的催化本質(zhì)

周金元/趙浩EnSM:揭示鋰硫電池中V5S8在多硫化鋰上的催化本質(zhì)
原子插層過(guò)渡金屬二硫化物(TMD)因其高度提高的導(dǎo)電性而備受關(guān)注,但很少有報(bào)道稱(chēng)原子嵌入可以使 TMD 具有意想不到的催化性能,這是由它們的晶胞變形引起的。
周金元/趙浩EnSM:揭示鋰硫電池中V5S8在多硫化鋰上的催化本質(zhì)
在此,蘭州大學(xué)周金元教授及煙臺(tái)大學(xué)趙浩等人通過(guò)直接硫化法結(jié)合柯肯達(dá)爾效應(yīng)在電紡碳納米纖維(CNF)表面成功合成了V插層的NiAs 型V5S8納米薄片,V原子占據(jù)VS2單層之間的層間距,不可避免地改變間隙和原子排列并引起晶胞變形。
當(dāng)CNF@V5S8/S用作鋰硫電池(LSBs)正極時(shí)表現(xiàn)出優(yōu)異的倍率性能,即充放電倍率提高10倍時(shí)可保持初始容量的73.65%,遠(yuǎn)高于CNF@VS2/S (54.0%) 和CNF/S (55.1%) 。即使在5 C時(shí),CNF@V5S8/S正極仍然保留50.8% 的容量。此外,該正極在5 C時(shí)1500 次循環(huán)中顯示出每循環(huán)僅0.0312% 的超低衰減率。
周金元/趙浩EnSM:揭示鋰硫電池中V5S8在多硫化鋰上的催化本質(zhì)
圖1. CNF@V5S8/S復(fù)合正極的形成過(guò)程示意圖及電子傳輸性能
電化學(xué)測(cè)試和分析表明,優(yōu)異的倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性主要是由V5S8的催化作用引起的,它可以促進(jìn)可溶性LiPS向不溶性 Li2S2/Li2S產(chǎn)物轉(zhuǎn)化。與VS2相比,V5S8可使電子傳輸速率提高37.7%,離子擴(kuò)散系數(shù)提高31.3%。
電子傳輸和離子擴(kuò)散的改進(jìn)可能主要是由于V5S8可以加速氧化還原反應(yīng)從而減少正極附近多硫化物和Li2S2/Li2S的富集。此外,V5S8可以進(jìn)一步使LSB在高硫負(fù)載(7.8 mg cm-2)下實(shí)現(xiàn)8.2 mAh cm-2的高面積容量,以及在任何彎曲角度(0-180°)下的高動(dòng)態(tài)柔性穩(wěn)定性。
因此,這項(xiàng)工作將為構(gòu)建先進(jìn)的儲(chǔ)能系統(tǒng)提供基于NiAs型硫化釩的Li-S化學(xué)的深入理解。
周金元/趙浩EnSM:揭示鋰硫電池中V5S8在多硫化鋰上的催化本質(zhì)
圖2. 高硫負(fù)載鋰硫電池的柔韌性測(cè)試
Deciphering the catalysis essence of vanadium self-intercalated two-dimensional vanadium sulfides (V5S8) on lithium polysulfide towards high-rate and ultra-stable Li-S batteries, Energy Storage Materials 2021. DOI: 10.1016/j.ensm.2021.09.030

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