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最新Nature Energy:近100% CO2去除率!短路膜EDCS助力HEMFCs

成果簡介

在2022年2月3日,美國特拉華大學(xué)嚴(yán)玉山教授和Brian P. Setzler(共同通訊作者)等人Nature Energy上發(fā)表最新論文,該文題為“A shorted membrane electrochemical cell powered by hydrogen to remove CO2 from the air feed of hydroxide exchange membrane fuel cells”。

最新Nature Energy:近100% CO2去除率!短路膜EDCS助力HEMFCs
氫氧化物交換膜燃料電池(HEMFCs)的堿性環(huán)境可能允許在器件中使用具有成本效益的催化劑和雙極板,但是HEMFCs的性能會受到環(huán)境空氣進(jìn)料中存在的CO2的不利影響。
基于此,作者報道了一種內(nèi)部短路的HEMFC,它可以放大為緊湊的電化學(xué)驅(qū)動的CO2分離器(electrochemically driven CO2 separator, EDCS)模塊,用于去除CO2。通過向膜中引入碳基材料制備短膜,其中碳納米管(CNTs)和Vulcan XC-72R均被證明是合適的添加劑。作者展示了短路膜EDCS的性能可以通過氫氣濃度成功控制,從而使EDCS能夠響應(yīng)動態(tài)條件。具有25 cm2活性面積的優(yōu)化短路膜EDCS單電池表現(xiàn)出與普通EDCS相當(dāng)?shù)男阅?,?00 ppm CO2的條件下,可以擦洗超過99%的CO2,最高可擦洗3000標(biāo)準(zhǔn)cm3/min(sccm)的空氣。
作者還表明短路膜EDCS可以在超過450 h的連續(xù)運行中保持2000 sccm空氣中超過99%的CO2去除率。此外,作者進(jìn)一步設(shè)計并組裝了一個具有2200 cm2有效面積的螺旋纏繞模塊,可以從 10000 cm3的空氣中去除98%以上的CO2。作者還對該模塊進(jìn)行了深入的技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析,顯示80 kWnet HEMFC stack在99%的CO2去除率下的總成本為112美元。

背景介紹

氫氧化物交換膜燃料電池(HEMFCs)是一種有效的質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFCs)替代品,有望達(dá)到每千瓦30美元的系統(tǒng)成本目標(biāo)。然而,還有一個主要障礙是大氣CO2的有害影響,其很容易與HEMFC正極處的氫氧根陰離子反應(yīng)形成碳酸鹽,從而由于碳酸鹽積聚的負(fù)極處的pH值降低而導(dǎo)致電池性能顯著下降,并且在較小程度上,聚合物電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率降低。從空氣中去除CO2的傳統(tǒng)方法,例如使用固體吸附劑的不可逆CO2封存等,無法滿足系統(tǒng)簡單性的要求,尤其是在運輸應(yīng)用中。

基于帶有陰離子導(dǎo)電膜的氫動力電池的電化學(xué)驅(qū)動CO2分離器(EDCS)被開發(fā)用于HEMFC應(yīng)用,在低氫消耗下表現(xiàn)出良好的CO2分離效率。但只要EDCS使用雙極板、集電器和負(fù)載控制系統(tǒng)等燃料電池組件,考慮到應(yīng)用定義的體積和成本限制,擴(kuò)大EDCS并將其集成到HEMFC電力系統(tǒng)中仍然是一個挑戰(zhàn)。為了將EDCS完全從傳統(tǒng)的燃料電池組件中釋放出來,作者通過可以同時傳輸陰離子和電子的短路膜對EDCS進(jìn)行內(nèi)部短路。這種短路膜方法的優(yōu)點是,允許催化膜像傳統(tǒng)氣體或液體分離膜一樣被封裝到螺旋纏繞模塊中,該模塊具有較高的分離面積與體積比,且結(jié)構(gòu)緊湊。然而,短路的膜配置也帶來了挑戰(zhàn),例如控制電流密度。

圖文速遞

最新Nature Energy:近100% CO2去除率!短路膜EDCS助力HEMFCs

圖1. CO2對HEMFC性能的影響
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圖2. 短路膜EDCS的工作原理
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圖3. 短路膜的制備及性能
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圖4. 氫氣供應(yīng)控制的短路膜EDCS
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圖5. 短路膜EDCS的性能和耐用性
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圖6. 螺旋纏繞EDCS模塊的演示
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圖7. EDCS模塊的經(jīng)濟(jì)效益分析

小? 結(jié)

綜上所述,作者開發(fā)了一種短路膜EDCS,它可以從進(jìn)入下游HEMFC stack的空氣進(jìn)料中去除超過99%的CO2,而H2消耗量小于該堆的2%。這種類型的EDCS可以擴(kuò)大規(guī)模,例如擴(kuò)大到緊湊的螺旋纏繞模塊,因為它不使用雙極板或集電器等燃料電池組件,因此預(yù)計每千瓦的成本僅為1.4美元。通過添加碳添加劑制備短路膜,并且通過H2進(jìn)料速率控制電流被證明對這種短路膜電池有效。通過優(yōu)化的電池構(gòu)建和操作條件,25 cm2活性面積的短路膜EDCS在連續(xù)450 h的操作中從2000 sccm空氣中去除超過99%的CO2,EDCS空氣中每小時平均增加約6 ppb的CO2排氣流。對于1000到3000 sccm 之間的空氣流速變化,證明了沒有任何超調(diào)的快速動態(tài)響應(yīng)。

作者設(shè)計并制造了螺旋纏繞EDCS模塊的早期原型,該模塊可從10000 sccm的氣流中去除98%的CO2。作者還對用于80 kWnet HEMFC stack的EDCS模塊進(jìn)行了TEA,在99%的CO2去除率下,總成本為112美元(每千瓦1.4美元)。這種EDCS技術(shù)使HEMFC技術(shù)更接近市場,并且可以進(jìn)一步開發(fā)用于其他應(yīng)用,例如航天器或核潛艇的生命支持,其中氫氣很容易獲得,飛機(jī)和建筑物需要增加空氣再循環(huán)以節(jié)省能源和氫氣可能隨著氫經(jīng)濟(jì)的發(fā)展而變得可用。

文獻(xiàn)信息

A shorted membrane electrochemical cell powered by hydrogen to remove CO2 from the air feed of hydroxide exchange membrane fuel cells.Nature Energy, 2022, DOI: 10.1038/s41560-021-00969-5.

https://doi.org/10.1038/s41560-021-00969-5.

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