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吉大魏英進(jìn)等AFM:通過(guò)溶劑化結(jié)構(gòu)重組實(shí)現(xiàn)高壓水系鎂離子電池

吉大魏英進(jìn)等AFM:通過(guò)溶劑化結(jié)構(gòu)重組實(shí)現(xiàn)高壓水系鎂離子電池
水系鎂離子電池(AMIBs)由于水系電解液的低成本、高安全性、高導(dǎo)電性和豐富的鎂資源,近年來(lái)變得非常有吸引力。然而,高壓正極材料的循環(huán)穩(wěn)定性仍然受到水系鎂離子電解液(AME)低電化學(xué)穩(wěn)定性窗口(ESW,1.3–2 V)的嚴(yán)重限制。
吉林大學(xué)魏英進(jìn)、德國(guó)卡爾斯魯厄理工學(xué)院Qiang Fu等通過(guò)AME的溶劑化結(jié)構(gòu)重組制備了一種環(huán)保且高安全性的AME,它由聚乙二醇(PEG)和低濃度鹽(0.8 m Mg(TFSI)2)組成,并具有寬ESW≈3.7 V。
吉大魏英進(jìn)等AFM:通過(guò)溶劑化結(jié)構(gòu)重組實(shí)現(xiàn)高壓水系鎂離子電池
圖1 AMEs的溶劑化結(jié)構(gòu)重組
PEG試劑顯著改變了AME的Mg2+溶劑化結(jié)構(gòu)和氫鍵網(wǎng)絡(luò),形成了Mg2+和TFSI的直接配位,從而增強(qiáng)了電解液的物理化學(xué)和電化學(xué)性能。
作為示例性材料,V2O5納米線(xiàn)在這種新型AME表現(xiàn)出359/326 mAh g-1的初始高放電/充電容量和 100次循環(huán)后80%的高容量保持率。同時(shí),這里首次揭示了AMIBs中正極電解質(zhì)界面(CEI)的可逆形成/分解,其中源自TFSI-分解的MgF2被確定為主要成分。
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圖2 電化學(xué)性能
此外,作者通過(guò)同步輻射和X射線(xiàn)光譜學(xué)深入研究了AMIBs中V2O5的電化學(xué)反應(yīng)機(jī)理,結(jié)果顯示,高結(jié)晶α-V2O5在Mg2+嵌入過(guò)程中經(jīng)歷了兩個(gè)結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變步驟,形成ε-Mg0.6V2O5和富鎂MgxV2O5 (x ≈1.0)。
這是首次通過(guò)XRD觀(guān)察到室溫下通過(guò)電化學(xué)Mg2+嵌入形成的富鎂MgxV2O5(x ≈1.0)相。這項(xiàng)工作為使用低鹽濃度AME的新型多價(jià)水系電池鋪平了道路,并為設(shè)計(jì)高性能正極材料和環(huán)保、高電壓、高安全、低成本的水系電解液提供了一種途徑,以實(shí)現(xiàn)可持續(xù)的大規(guī)模儲(chǔ)能。
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圖3 V2O5在AMIBs中的反應(yīng)機(jī)理
High-Voltage Aqueous Mg-Ion Batteries Enabled by Solvation Structure Reorganization. Advanced Functional Materials 2022. DOI: 10.1002/adfm.202110674

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