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溫大/劍橋/江蘇師大Small Methods:多金屬氧酸鹽電解液添加劑實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的鋰金屬負(fù)極

溫大/劍橋/江蘇師大Small Methods:多金屬氧酸鹽電解液添加劑實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的鋰金屬負(fù)極
鋰金屬電池有望徹底改變當(dāng)前的儲(chǔ)能技術(shù)。然而,由于鋰離子分布不均勻而形成的枝晶狀鋰沉積可能會(huì)導(dǎo)致電池的嚴(yán)重安全問(wèn)題。
溫州大學(xué)侴術(shù)雷、劍橋大學(xué)Kai Xi、江蘇師范大學(xué)黃鵬等報(bào)道了一種多金屬氧酸鹽材料H5PMo10V2O40(表示為PMo10V2)作為一種有效的電解液添加劑,以緩解鋰枝晶的持續(xù)生長(zhǎng)。
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圖1 采用PMo10V2添加劑的鋰沉積示意圖及SEM表征
添加劑PMo10V2陰離子簇充當(dāng)“電子海綿”,通過(guò)靜電力從電解液中吸引Li+,形成富Li+束,然后在電解前在鋰金屬上形成界面層。在最初的幾個(gè)循環(huán)中,該層在負(fù)極上生長(zhǎng)為更厚且更具保護(hù)性的SEI層。
此外,含PMo10V2的層還有助于補(bǔ)充鋰箔上鋰離子的空位,使表面的電荷分布均勻,從而防止鋰局部沉積成枝晶。同時(shí),DFT計(jì)算進(jìn)一步證實(shí)了上述機(jī)制,首先,由于高結(jié)合能,Li+與PMo10V2簇形成絡(luò)合物,然后鋰離子從PMo10V2含層脫離并向陽(yáng)極擴(kuò)散,由于含PMo10V2層上的鋰遷移勢(shì)壘低,沉積的鋰在負(fù)極表面的分布是均勻的。
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圖2 對(duì)稱電池性能
因此,采用具有PMo10V2離子海綿添加劑的碳酸酯電解液中的鋰負(fù)極在1 mA cm-2的電流密度下表現(xiàn)出優(yōu)異的360小時(shí)循環(huán)穩(wěn)定性,以及高達(dá)2 mA cm-2的出色倍率性能。當(dāng)在Li-LiCoO2全電池的電解液中添加PMo10V2時(shí),也獲得了優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能,該電池能夠在3 C下提供高達(dá)108.5 mAh g-1的可逆容量,并最多可循環(huán)300次。
這項(xiàng)工作提出了一種抑制鋰金屬負(fù)極枝晶生長(zhǎng)的有效機(jī)制,提供了一種富鋰界面層形式的有效方法,有助于實(shí)現(xiàn)安全耐用的LMBs。
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圖3 全電池性能
Polyoxometalate Ionic Sponge Enabled Dendrite?Free and Highly Stable Lithium Metal Anode. Small Methods 2022. DOI: 10.1002/smtd.202101613

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