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北科焦樹(shù)強(qiáng)EnSM: 光電化學(xué)增強(qiáng)機(jī)制實(shí)現(xiàn)快充的高能水系A(chǔ)l/MnO2電池

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可充電水系電池,如金屬鋁離子電池(AAIBs),由于其低成本、長(zhǎng)期穩(wěn)定性和高安全性,非常適合大規(guī)模儲(chǔ)能。作為一種有前途的AAIB正極材料,氧化錳(n 型半導(dǎo)體)具有高工作電壓、良好的可逆性和高能量密度,而緩慢的動(dòng)力學(xué)和不希望的可溶性Mn2+是限制其應(yīng)用的主要問(wèn)題。

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在此,北京科技大學(xué)焦樹(shù)強(qiáng)教授等人提出了一種在恒電流充放電過(guò)程中直接照射可見(jiàn)光的光調(diào)節(jié)策略,旨在提高電化學(xué)電池的倍率性能和能量密度。作者基于n型半導(dǎo)體α-MnO2?納米棒(作為活性材料和光敏劑)、rGO(作為電子傳輸材料)和多孔碳纖維(CF,作為集流體)制備了光正極。所選擇的CF具有多孔結(jié)構(gòu),有利于正極的潤(rùn)濕和電化學(xué)反應(yīng)的徹底進(jìn)行及電池組裝過(guò)程中的靈活可操作性。在設(shè)計(jì)的光正極中,產(chǎn)生的光電子會(huì)隨著合適的匹配能級(jí)流出。另一方面,光激發(fā)的電子可以沿納米棒傳輸,有利于降低分離的電子-空穴對(duì)的復(fù)合率。α-MnO2暴露在可見(jiàn)光下可以有效降低電荷傳輸電阻,有利于產(chǎn)生光化學(xué)氧化行為。

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圖1. 基于光電化學(xué)的水系鋁錳氧化物電池示意圖
因此,在光電化學(xué)電池中,實(shí)現(xiàn)了包括快速充電、增強(qiáng)的倍率性能和抑制可溶性 Mn2+在內(nèi)的整體性能。光照下的電池允許MnO2在0.1 A g-1下提供大量提升的放電容量531 mAh g-1(41.3%的高增量),這可以與報(bào)道的AAIB中實(shí)現(xiàn)的記錄值相媲美。此外,放電過(guò)程中產(chǎn)生的可溶性Mn2+可以由于光化學(xué)氧化行為的存在而被氧化為Mn4+,從而進(jìn)一步增強(qiáng)電荷存儲(chǔ)能力。這種光電化學(xué)耦合系統(tǒng)的機(jī)理已經(jīng)得到充分闡明,為其他光電化學(xué)工程和設(shè)備設(shè)計(jì)提供了參考。
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圖2. 基于光電化學(xué)的水系鋁錳氧化物電池的電化學(xué)性能
Photo-electrochemical enhanced mechanism enables a fast-charging and high-energy aqueous Al/MnO2?battery,?Energy Storage Materials 2021. DOI: 10.1016/j.ensm.2021.12.020

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