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哈工大霍華AFM: 醚基電解液中過(guò)渡金屬硫化物負(fù)極儲(chǔ)鈉性能提高的原因

哈工大霍華AFM: 醚基電解液中過(guò)渡金屬硫化物負(fù)極儲(chǔ)鈉性能提高的原因
盡管醚基電解液被認(rèn)為是實(shí)現(xiàn)鈉離子電池(SIBs)過(guò)渡金屬硫化物(TMS)負(fù)極優(yōu)異電化學(xué)性能的重要因素,但關(guān)于醚基電解液對(duì)TMS負(fù)極積極作用的起源仍然難以捉摸。
哈工大霍華AFM: 醚基電解液中過(guò)渡金屬硫化物負(fù)極儲(chǔ)鈉性能提高的原因
在此,哈爾濱工業(yè)大學(xué)霍華副教授等人詳細(xì)研究了CoS2微球在EC/DEC碳酸鹽電解液和DEGDME醚基電解液中的電化學(xué)行為和反應(yīng)機(jī)理。電化學(xué)測(cè)量表明,CoS2電極在DEGDME中的儲(chǔ)鈉能力遠(yuǎn)優(yōu)于EC/DEC,這種差異源于鈉化/脫鈉過(guò)程中產(chǎn)生的可溶性多硫化鈉。
EC/DEC的低初始庫(kù)倫效率(ICE)和快速的容量衰減是由EC/DEC與多硫化鈉之間的連續(xù)不可逆反應(yīng)引起的,而可溶性多硫化鈉不僅在DEGDME中電化學(xué)穩(wěn)定,而且在循環(huán)過(guò)程中CoS2塊體逐漸發(fā)展為穩(wěn)定的多孔結(jié)構(gòu),具有以下優(yōu)點(diǎn):
i)多孔結(jié)構(gòu)提供了用于Na+快速轉(zhuǎn)移的開(kāi)放通道,大大縮短了轉(zhuǎn)移距離;
ii)豐富的孔隙有利于緩解鈉化/脫鈉過(guò)程中巨大的體積變化引起的應(yīng)力/應(yīng)變;
iii)多孔結(jié)構(gòu)暴露了電子和離子難以到達(dá)的活性顆粒內(nèi)部,從而提高了電極材料利用率。
哈工大霍華AFM: 醚基電解液中過(guò)渡金屬硫化物負(fù)極儲(chǔ)鈉性能提高的原因
圖1. CoS2在DEGDME中循環(huán)過(guò)程中的形態(tài)變化及示意圖
因此,CoS2微球電極在DEGDME醚基電解液中實(shí)現(xiàn)了超高 ICE(96.2%)、出色的循環(huán)穩(wěn)定性(在2 A g-1下1500次循環(huán)后容量保持率為94.8%)及優(yōu)異的倍率性能,即使在5 A g-1時(shí),DEGDME中的CoS2電極仍可提供714 mAh g-1的高可逆容量(0.1 A g-1時(shí)容量的79.0%)。
此外,CoS2 電極在3.3 mg cm-2的高活性材料負(fù)載下可實(shí)現(xiàn)790 mAh g-1的重量容量,對(duì)應(yīng)于 949 mAh cm-3的高體積容量,據(jù)作者所知,該數(shù)值優(yōu)于先前報(bào)道的所有CoS2負(fù)極。這項(xiàng)研究突出了TMS負(fù)極長(zhǎng)期以來(lái)被忽視的固液轉(zhuǎn)換行為,并為揭示TMS負(fù)極和電解液之間的相互作用提供了重要的見(jiàn)解。
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圖2. DEGDME中CoS2負(fù)極的電化學(xué)性能
Investigating the Origin of the Enhanced Sodium Storage Capacity of Transition Metal Sulfide Anodes in Ether-Based Electrolytes, Advanced Functional Materials 2022. DOI: 10.1002/adfm.202110017

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