設(shè)計(jì)非水系液體電解質(zhì)的配方是生產(chǎn)高能鋰金屬電池的可行策略。然而,當(dāng)鋰金屬負(fù)極與富鎳層狀正極結(jié)合時(shí),兩個(gè)電極的(電)化學(xué)穩(wěn)定性可能會(huì)受到影響。
為避免上述問(wèn)題,中山大學(xué)王成新教授、雷丹妮副教授等人報(bào)道了將乙醇鋁(Al(EtO)3, 0.4 wt.%)和氟代碳酸亞乙酯(FEC, 5 vol.%)的組合作為常規(guī)含LiPF6碳酸鹽基電解質(zhì)溶液的添加劑。其中,Al(EtO)3通過(guò)選擇性脫合金方法制備。為了探索Al(EtO)3和FEC的反應(yīng)機(jī)理,作者在聚烯烴瓶中分別制備了Al(EtO)3/LiPF6/FEC和Al(EtO)3/FEC溶液,并在60 °C下在充滿Ar的手套箱中放置5天。
研究表明,LiPF6可以催化Al(EtO)3與FEC的反應(yīng),具有三維結(jié)構(gòu)和高熱穩(wěn)定性的反應(yīng)產(chǎn)物將有助于在負(fù)極和正極分別形成均勻且堅(jiān)固的固體電解質(zhì)界面。特別是,在界面處形成的氧化鋁阻止了鋰金屬負(fù)極上枝晶的形成,并減輕了富鎳層狀正極中應(yīng)力引起的開裂和相變。
圖1. 基于不同電解液的Li?|?|Cu?和Li?|?|Li 電池性能
電化學(xué)測(cè)試表明,由于SEI中Al金屬的親鋰性,基于含Al(EtO)3的功能電解液(AFE)的Li?|?|Cu?電池具有最低的Li沉積電位。基于基準(zhǔn)電解液(BE, 1?M LiPF6/ EC+DEC)的Li?|?|Cu?電池初始CE為78.3%,70次循環(huán)后迅速下降到50.0%以下。在含F(xiàn)EC電解液(FE)的電池中,CE在最初的40次循環(huán)中有所改善,然后出現(xiàn)較大的波動(dòng)。相反,基于AFE的電池CE在100個(gè)周期以上保持穩(wěn)定,平均為94.0%。
此外,通過(guò)將?。s40 μm)鋰金屬負(fù)極與高負(fù)載(21.5?mg?cm-2)NCM811正極在貧電解液條件下組裝為L(zhǎng)i | |NCM811紐扣電池,在60?mA?g-1、30?°C條件下130 次循環(huán)后實(shí)現(xiàn)了80.3%的容量保持率,比能量約為350?Wh?kg-1。
圖2. 基于不同電解液的Li||NCM紐扣電池性能
A dual-function liquid electrolyte additive for high-energy non-aqueous lithium metal batteries, Nature Communications 2022. DOI: 10.1038/s41467-022-28959-5
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