金屬鎂因其低電化學(xué)勢和高理論容量而成為可充電鎂離子電池(MIB)的一種有前途的負(fù)極材料。然而,液態(tài)電解質(zhì)鈍化導(dǎo)致鎂電極界面上的低Mg2+電導(dǎo)率阻礙了其發(fā)展。此外,鎂金屬負(fù)極能否形成鎂枝晶也存在爭議。
在此,山東大學(xué)馮金奎教授等人發(fā)現(xiàn)鎂金屬負(fù)極可以形成鎂枝晶,因而提出了一種新的策略,通過在鎂箔上簡單涂覆一層薄液態(tài)金屬Ga層形成Ga5Mg2合金層來提高鎂負(fù)極的穩(wěn)定性。該策略有以下幾個優(yōu)點:
1)該涂層方法非常簡單;
2)Ga5Mg2合金層可緊密包覆在鎂箔表面,即使彎曲、折疊、加熱和鍍/剝時也不會脫落;
3)Ga5Mg2合金層的化學(xué)反應(yīng)性低于純鎂箔,它可以作為保護(hù)層緩解界面腐蝕,促進(jìn)可逆的鍍鎂/剝離;
4)Ga5Mg2合金是一種混合離子/電子導(dǎo)體,可在界面上實現(xiàn)快速的電化學(xué)動力學(xué);
5)在鍍鎂/脫鎂過程中,Ga5Mg2合金層的相組成可以保持穩(wěn)定;
6)Ga5Mg2合金由于存在親鎂Ga位點而表現(xiàn)出一定的親鎂性,在鍍鎂/脫鎂過程中可以減少成核勢壘,從而使Mg沉積均勻且無枝晶。
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圖1. Ga5Mg2-Mg的制備及表征
基于上述優(yōu)勢,Ga5Mg2-Mg對稱電池可以持續(xù)使用500小時而不發(fā)生短路。而Mg對稱電池的電壓在27小時左右突然下降到一個很小的值,表明發(fā)生了短路,這是由Mg枝晶的形成引起的?;贙B/S復(fù)合材料作為正極材料,作者組裝了Mg-S全電池以評估Ga5Mg2-Mg電極的實際應(yīng)用能力。
結(jié)果顯示,Ga5Mg2-Mg/S電池第2次循環(huán)的放電比容量為 485.2 mAh g-1,在0.1 C下循環(huán)30 次后比容量為 312.2 mAh g-1。而對于純Mg/S電池,循環(huán)后的放電比容量直接從 464.6下降到 223.2 mAh g-1。此外,優(yōu)化Ga5Mg2層的厚度、改變液態(tài)電解質(zhì)的成分或液態(tài)金屬的種類可能會進(jìn)一步提高M(jìn)IB的電化學(xué)性能,這項研究可以啟發(fā)相關(guān)研究人員并為高能鎂金屬電池鋪平道路。
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圖2. Ga5Mg2-Mg電極的電化學(xué)性能
Highly reversible Mg metal anodes enabled by interfacial liquid metal engineering for high-energy Mg-S batteries, Energy Storage Materials 2022. DOI: 10.1016/j.ensm.2022.03.046
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