由于形成可溶、連續(xù)增厚的SEI層和電極穩(wěn)定性差,傳統(tǒng)的碳酸鹽基電解液在鈉離子電池(SIB)中的廣泛應(yīng)用遇到了許多障礙。相比之下,由于其穩(wěn)定的溶劑化結(jié)構(gòu)和化學(xué)穩(wěn)定性,醚基電解液(EBEs)可形成高質(zhì)量的SEI并表現(xiàn)出與電極的良好相容性,從而實(shí)現(xiàn)高度可逆反應(yīng)和快速的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。
在此,北京理工大學(xué)吳川教授、白瑩教授及李雨副研究員等人全面總結(jié)了EBEs的基本原理,包括其基本物理化學(xué)性質(zhì)及電解液組分的優(yōu)化。一般來說,EBEs具有高離子電導(dǎo)率、相對(duì)低的氧化電位,尤其是優(yōu)異的還原穩(wěn)定性。通過比較不同醚類溶劑和鈉鹽的性質(zhì)和溶劑化效果,由于其高穩(wěn)定性、離子電導(dǎo)率和SEI形成,DEGDME中的NaCF3SO3似乎是最合適的電解質(zhì)。隨后,深入討論了EBEs優(yōu)異性能的獨(dú)特性和機(jī)理,綜述了溶劑共插層在石墨、軟碳和硬碳材料中的性能、行為、機(jī)理和條件。
此外,鑒于EBEs可極大提高電極的電化學(xué)性能,作者分析了其化學(xué)性質(zhì)、界面特性、電極性能和電池性能之間的關(guān)系:(1)EBEs可調(diào)節(jié)電極上薄的、富含無機(jī)物的層狀SEI的形成,這有助于高ICE、穩(wěn)定循環(huán)和高倍率性能;(2)EBEs由于醚溶劑的飽和鍵而顯示出與電極的極好相容性。
圖1. 電解液化學(xué)、SEI特性、電極性能和電池性能之間的影響關(guān)系總結(jié)
最后,作者提出了EBEs發(fā)展的挑戰(zhàn)和未來展望:
(1)闡明電解液對(duì)電極行為和結(jié)構(gòu)的影響機(jī)理。為什么EBEs會(huì)影響電極反應(yīng)及是否會(huì)引起電極結(jié)構(gòu)變化仍不清楚,電極與EBEs之間的相互作用需要進(jìn)一步探索;
(2)加強(qiáng)對(duì)EBEs基本特性和溶劑化作用的認(rèn)識(shí)。碳酸鹽基電解液的類似性質(zhì)在鋰/鈉離子電池中得到了充分研究,但對(duì)醚基電解液的研究很少;
(3)探索先進(jìn)的計(jì)算模擬和表征技術(shù)。先進(jìn)計(jì)算模擬將有助于模擬電解液的行為、與電極作用及SEI形成/演化過程,先進(jìn)表征技術(shù)對(duì)準(zhǔn)確獲得電解液和界面實(shí)際特性至關(guān)重要。
(4)提高高壓穩(wěn)定性。高壓正極可提高SIBs的能量密度,應(yīng)擴(kuò)大EBEs相對(duì)較窄的電壓窗口;
(5)設(shè)計(jì)新型電解液并定制理想的SEI層。具有薄、富含無機(jī)成分和層狀結(jié)構(gòu)的SEI可有效提高電池性能,因此可通過定制電解液組合物以獲得理想的SEI層。
圖2. 用于高性能SIBs的EBEs研究方向展望
Ether-based electrolytes for sodium ion batteries, Chemical Society Reviews 2022. DOI: 10.1039/D1CS00948F
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