近年來,基于水系電解液的鋅離子電池(ZIBs)因其高安全性、低成本和高比容量而備受關(guān)注。然而,循環(huán)過程中鋅負極上枝晶的形成和副反應(yīng)抑制了其應(yīng)用。
在此,哈爾濱工業(yè)大學(xué)(深圳)謝國強教授、邱華軍副教授及上海交通大學(xué)Kolan Madhav Reddy研究員等人設(shè)計了一種三元Zn-Li-Mn合金負極,以解決ZIBs中純Zn負極可逆性差和枝晶生長的問題。研究表明,犧牲Li/Mn來消耗電解液中的O2可防止鋅負極的副反應(yīng),所形成的陽離子也可通過靜電屏蔽機制抑制Zn2+的橫向擴散從而調(diào)節(jié)鋅的電沉積。因此,該合金負極極大地抑制了Zn枝晶的形成,還減輕了鋅基副產(chǎn)物的形成和鋅鈍化。
與對稱電池中的純鋅負極相比,增強型鋅基三元合金負極在1 mA cm-2的電流密度下表現(xiàn)出更好的可逆性,具有更低且更穩(wěn)定的30 mV的電鍍/剝離過電位。剝離和電鍍后合金負極的XRD和XPS表征證明其結(jié)構(gòu)在循環(huán)過程中不會發(fā)生變化,SEM圖像證明了ZnLiMn合金在不同電流密度下循環(huán)后的無枝晶形貌。
此外,基于合金負極的ZnLiMn/MnO2全電池也表現(xiàn)出比使用純鋅負極更好的性能。具體而言,ZnLiMn/MnO2全電池在1 C下表現(xiàn)出超過400次的高循環(huán)穩(wěn)定性,具有高達96% 的容量保持率,而Zn/MnO2電池僅能保持約200次循環(huán)。
在高達5 C的電流密度下進行測試時,ZnLiMn/MnO2全電池仍保持91.94 mAh g-1 的比容量,是Zn/MnO2電池的兩倍多。重要的是,ZnLiMn合金還顯示出顯著改善的機械性能(屈服強度和極限抗拉強度分別為238.4和284.4 MPa),其強度和韌性比純Zn高得多。因此,這種新設(shè)計的三元合金負極具有增強的電化學(xué)和機械性能,使其成為先進電池負極的有前景候選者。
Highly Strengthened and Toughened Zn-Li-Mn Alloys as Long-Cycling Life and Dendrite-Free Zn Anode for Aqueous Zinc-Ion Batteries, Small 2022. DOI: 10.1002/smll.202200787
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