普魯士藍類似物(PBA)作為鈉離子電池(SIBs)正極材料,由于其成本低、易于制備、開放框架和高理論容量而備受關注。然而,PBA正極仍無法實際應用,先進表征技術是指導其構建的重要工具。在此,溫州大學侴術雷教授等人總結和討論了通過先進的表征技術來揭示 PBA正極反應機制的各種進展。作者首先介紹了PBAs的歷史發(fā)展及其儲鈉的一般機制,目前普遍報道的儲鈉機理是PBA中過渡金屬的氧化還原反應。然后全面討論了PBAs正極的優(yōu)勢和挑戰(zhàn)。接著展示了PBA正極常用的原位(XRD、拉曼、XAS、FTIR)和非原位技術(XPS、PDF、穆斯堡爾譜)的研究進展。此外,還提出了PBA產(chǎn)業(yè)化過程中需要考慮的一些方面,包括大規(guī)模制備技術、容量與穩(wěn)定性的平衡、全電池組裝及應用領域等。圖1. PBAs的歷史發(fā)展最后,作者為未來PBA正極研究的先進技術提供了展望:(1)對于PBA中的多金屬摻雜系統(tǒng),中子衍射技術比XRD技術更強大;(2)表面增強拉曼光譜(SERS)是未來PBA正極原位研究的一個有前途的選擇,具有超高的時空分辨率;(3)原位XANES可以提供有關價態(tài)和位點對稱性的實時信息;(4)開發(fā)應用原位FTIR來研究電池運行期間水對PBA影響的方法;(5)需要開發(fā)更先進的原位XPS、穆斯堡爾譜并將其應用于PBA研究;(6)分辨率更高的新興技術,如固態(tài)核磁共振、球差校正透射電子顯微鏡(ACTEM)、冷凍電鏡用于PBA正極材料的探索;(7)開發(fā)先進的無損檢測技術,如超聲成像、原位內向外磁共振成像等。圖2. PBAs產(chǎn)業(yè)化過程中需要考慮的方面Advanced Characterization Techniques Paving the Way for Commercialization of Low-Cost Prussian Blue Analog Cathodes, Advanced Functional Materials 2021. DOI: 10.1002/adfm.202108616