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武大/上海高等研究院ACS Nano: 用于高性能水系鋅離子電池的超晶格穩(wěn)定層狀CuS負(fù)極

武大/上海高等研究院ACS Nano: 用于高性能水系鋅離子電池的超晶格穩(wěn)定層狀CuS負(fù)極
可充電水系鋅離子電池(AZIBs)由于環(huán)境友好和安全性高而受到廣泛關(guān)注,然而其實(shí)際應(yīng)用受到鋅負(fù)極較差的庫侖效率和穩(wěn)定性的限制。
武大/上海高等研究院ACS Nano: 用于高性能水系鋅離子電池的超晶格穩(wěn)定層狀CuS負(fù)極
在此,武漢大學(xué)付磊教授、曾夢(mèng)琪副教授及中科院上海高等研究院王勇研究員、朱大明等人設(shè)計(jì)了硫化銅 (CuS)/十六烷基三甲基溴化銨 (CTAB) 超晶格作為 AZIBs的轉(zhuǎn)化型負(fù)極。在這個(gè)超晶格中,由于長鏈分子 (2.6 nm) 和帶正電荷的端基 (C19H42N+),CTAB層可以將 (001) 平面的層間距擴(kuò)大到2.4 nm并誘導(dǎo)電荷重新分布,有效減弱庫侖排斥并促進(jìn)Zn2+擴(kuò)散。
此外,CTAB層還可以作為層間支柱以保持結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。由于高反應(yīng)性,Cu離子傾向于生長成更大的Cu顆粒,然后在轉(zhuǎn)化過程中發(fā)生體積膨脹。CTAB墊片可以釋放應(yīng)變并避免Cu納米顆粒的聚集,確保轉(zhuǎn)化反應(yīng)的可逆性。
武大/上海高等研究院ACS Nano: 用于高性能水系鋅離子電池的超晶格穩(wěn)定層狀CuS負(fù)極
圖1. CuS-CTAB的Zn2+存儲(chǔ)機(jī)制
因此,CuS/CTAB超晶格表現(xiàn)出優(yōu)異的Zn2+存儲(chǔ)性能,包括高倍率能力和長循環(huán)穩(wěn)定性。由CuS-CTAB超晶格負(fù)極和普魯士藍(lán)類似物 (PBA, ZnxFeCo(CN)6) 正極構(gòu)成的全電池能夠提供高比容量 (159.7 mAh g-1@1 A g-1) 和長壽命(10 A g-1下穩(wěn)定循環(huán)3000次)。CuS/CTAB 超晶格在軟封裝AZIBs中的實(shí)際適用性也得到了證明,揭示了用于柔性儲(chǔ)能設(shè)備的巨大潛力。
此外,作者通過operando同步加速器XRD (SXRD)、HR-TEM和XAS詳細(xì)闡述了有關(guān)高度可逆轉(zhuǎn)化反應(yīng)的電荷存儲(chǔ)機(jī)制。這項(xiàng)研究表明,CuS-CTAB超晶格設(shè)計(jì)是解決Zn金屬負(fù)極固有問題的高效方法,從而產(chǎn)生一種具有潛在高度穩(wěn)定性和安全性的有前途電池化學(xué)。
武大/上海高等研究院ACS Nano: 用于高性能水系鋅離子電池的超晶格穩(wěn)定層狀CuS負(fù)極
圖2. 鋅離子全電池的電化學(xué)性能
A Superlattice-Stabilized Layered CuS Anode for High-Performance Aqueous Zinc-Ion Batteries, ACS Nano 2021. DOI: 10.1021/acsnano.1c05725

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