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張乃慶/張宇/范立雙AM: 用于穩(wěn)定鋅金屬負(fù)極的動(dòng)態(tài)自適應(yīng)界面涂層

張乃慶/張宇/范立雙AM: 用于穩(wěn)定鋅金屬負(fù)極的動(dòng)態(tài)自適應(yīng)界面涂層
鋅(Zn)離子電池因其高安全性和環(huán)保性而備受關(guān)注。目前,枝晶的產(chǎn)生和表面死鋅的積累等關(guān)鍵問(wèn)題將導(dǎo)致電池壽命急劇下降。通過(guò)構(gòu)建界面保護(hù)涂層可以在一定程度上抑制鋅枝晶,然而現(xiàn)有的剛性涂層由于Zn沉積的體積變化而不能保持與Zn的共形接觸,并且在循環(huán)過(guò)程中會(huì)導(dǎo)致不可逆的斷裂。
張乃慶/張宇/范立雙AM: 用于穩(wěn)定鋅金屬負(fù)極的動(dòng)態(tài)自適應(yīng)界面涂層
在此,哈爾濱工業(yè)大學(xué)張乃慶教授、張宇、范立雙等人開(kāi)發(fā)了一種高度自適應(yīng)的聚二甲基硅氧烷(PDMS)/TiO2-x涂層,可以動(dòng)態(tài)適應(yīng)體積變化并抑制枝晶生長(zhǎng)以穩(wěn)定鋅金屬表面。紅外光譜 (IR) 、拉曼光譜、電子順磁共振(EPR)表征結(jié)果表明,合成的聚合物 PDMS 具有高動(dòng)態(tài)適應(yīng)性,這歸因于B-O鍵的微交聯(lián);
富氧空位的TiO2-x和PDMS的結(jié)合可以誘導(dǎo)Zn2+的快速均勻轉(zhuǎn)移,DFT計(jì)算進(jìn)一步證明了這一點(diǎn)。優(yōu)異的機(jī)械性能和快速的導(dǎo)電性為鋅負(fù)極的穩(wěn)定運(yùn)行提供了有效保障。
張乃慶/張宇/范立雙AM: 用于穩(wěn)定鋅金屬負(fù)極的動(dòng)態(tài)自適應(yīng)界面涂層
圖1. B-O鍵動(dòng)態(tài)變化及涂層的粘彈性能
基于以上協(xié)同作用,鋅金屬負(fù)極獲得了優(yōu)異的循環(huán)性能。在10 mA cm-2的電流密度下,組裝的Zn||PDMS/TiO2-x電池在700次循環(huán)后仍可實(shí)現(xiàn)99.6% 的庫(kù)侖效率(CE),這表明了其實(shí)際應(yīng)用潛力。
此外,Zn@PDMS/TiO2-x對(duì)稱電池可以在10 mA cm-2和10 mAh cm-2的惡劣循環(huán)條件下穩(wěn)定循環(huán)300 h,當(dāng)電流密度增加到15 mA cm-2時(shí),過(guò)電位在265小時(shí)內(nèi)沒(méi)有波動(dòng)。同時(shí),Zn@PDMS/TiO2-x ||MnO2電池在1C倍率下400次循環(huán)后放電容量為179 mAh g-1并且CE接近100%。
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圖2. 含PDMS/TiO2-x涂層的電池循環(huán)性能測(cè)試
A Dynamic and Self-Adapting Interface Coating for Stable Zn-Metal Anodes, Advanced Materials 2021. DOI: 10.1002/adma.202105133

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