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AFM:鈷酞菁?Mg (OH)2界面起大作用,活化CO2以提高CO2RR性能

AFM:鈷酞菁?Mg (OH)2界面起大作用,活化CO2以提高CO2RR性能
電化學(xué)CO2還原反應(yīng)(CO2RR)有望通過將CO2轉(zhuǎn)化為燃料和有價(jià)值的化學(xué)物質(zhì)來實(shí)現(xiàn)碳閉環(huán),同時(shí)將陽光和風(fēng)等可再生能源儲(chǔ)存為化學(xué)能。然而,由于CO2本身具有化學(xué)惰性,有效的電化學(xué)CO2活化和CO2的靶向轉(zhuǎn)化是一個(gè)巨大的挑戰(zhàn)。
為此,人們開發(fā)了多種電催化劑。其中,多相分子催化劑由于其明確的分子結(jié)構(gòu)以及豐富的金屬中心和配體庫而特別具有吸引力,特別是酞菁鈷(CoPc)與*COOH和*CO的中度結(jié)合而顯示出高CO選擇性。然而,CoPc在反應(yīng)過程中會(huì)由于π?π堆積引起的嚴(yán)重分子聚集,這降低了其CO2RR性能。
基于此,蘇州大學(xué)彭揚(yáng)程濤等將CoPc錨定在Mg(OH)2/氮摻雜碳納米片(CoPc/Mg(OH)2/NC)上,以實(shí)現(xiàn)高效電催化CO2RR。
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借助于分子?載體相互作用,CoPc/Mg(OH)2/NC在100 mA cm?2大電流密度下催化CO2轉(zhuǎn)化為CO的過電位低至0.31±0.03 V;并且在流動(dòng)池中,該催化劑在50?300 mA cm?2的寬電流密度范圍內(nèi)的CO法拉第效率高達(dá)95%。
更重要的是,在膜電極組件(MEA)中,CoPc/Mg(OH)2/NC能夠在100 mA cm?2下持續(xù)運(yùn)行50小時(shí)以上,并且其法拉第效率>90%,表明其具有優(yōu)異的催化穩(wěn)定性。
AFM:鈷酞菁?Mg (OH)2界面起大作用,活化CO2以提高CO2RR性能
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采用原位拉曼光譜和ATR-SEIRAS進(jìn)行的機(jī)理研究表明,增強(qiáng)的CO2RR動(dòng)力學(xué)歸因于Mg(OH)2促進(jìn)了第一步電子轉(zhuǎn)移后陰離子*CO2?中間體的早期和易于形成。密度泛函理論(DFT)計(jì)算表明,引入路易斯酸中心來容納氧的孤對(duì)電子,有助于極化吸附在CoPc金屬中心上的CO2分子,從而降低CO2RR的活化勢(shì)壘。
總的來說,這項(xiàng)工作突出了工程分子-載體界面的重要性,其不僅有效提高了催化性能,并推動(dòng)了工業(yè)規(guī)模CO2RR的進(jìn)一步發(fā)展。
Pre-Activation of CO2 at Cobalt Phthalocyanine-Mg(OH)2 Interface for Enhanced Turnover Rate. Advanced Functional Materials, 2023. DOI: 10.1002/adfm.202214609

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