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支春義Angew.:具有有效Br0固定的固體鹵間化合物用于穩(wěn)定的高能鋅電池

支春義Angew.:具有有效Br0固定的固體鹵間化合物用于穩(wěn)定的高能鋅電池
盡管大量研究人員致力于Br基電池的探索,但高度可溶的Br2/Br3物質會引起嚴重的“穿梭效應”進而導致嚴重的自放電和低庫侖效率。傳統(tǒng)上,季銨鹽如甲基乙基嗎啉溴化物(MEMBr)和四丙基溴化銨(TPABr)可用于固定Br2和Br3,但它們占據(jù)了電池的質量和體積而沒有容量貢獻。
支春義Angew.:具有有效Br0固定的固體鹵間化合物用于穩(wěn)定的高能鋅電池
在此,香港城市大學支春義教授團隊報告了一種全活性固體鹵間化合物IBr作為正極來應對上述挑戰(zhàn)。其中氧化的Br0被碘(I)固定,在整個充電過程和放電過程中徹底消除交叉擴散的Br2/Br3物質。
本文制備得到的Zn||IBr電池可提供385.8 Wh×kg-1的極高能量密度,明顯高于I2、MEMBr3和 TPABr3正極。這一工作為實現(xiàn)高能電化學儲能裝置的活性固體鹵素間化學提供了新的途徑。
支春義Angew.:具有有效Br0固定的固體鹵間化合物用于穩(wěn)定的高能鋅電池
圖1. IBr正極的作用機制
具體而言,本研究利用活性碘(I)將Br固定在IBr的固體間鹵素上,其中鹵素間配位化學固定了Br0且在整個充放電過程中沒有產(chǎn)生交叉擴散的Br2/Br3。結果顯示,IBr正極具有1.65 V的高輸出電壓和267.3 mAh g-1的高比容且其能量密度高達385.8 Wh kg-1,顯著高于I2正極、MEMBr3正極和TPABr3正極。同時,Zn||IBr電池可運行6000次以上,由于IBr穩(wěn)定的鹵素間固定和對大孔碳的穩(wěn)定粘附,其初始容量保留了82.7%。
此外,團隊還開發(fā)了一種具有高IBr負載(~13.0 mg cm-2)的~750 mAh Zn||IBr軟包電池具有出色的循環(huán)穩(wěn)定性,在超過98.0% CE的250次循環(huán)后仍能保持85.9%的初始容量。本工作基于低成本和有形的活性I和Br非金屬鹵素成功實現(xiàn)了高能量密度氧化還原增強水系電池的鹵素間配位。
支春義Angew.:具有有效Br0固定的固體鹵間化合物用于穩(wěn)定的高能鋅電池
圖2. IBr軟包電池和Ah級高容量軟包電池(4層6×8 cm2)的電化學性能
Solid Interhalogen Compounds with Effective Br0 Fixing for Stable High-energy Zinc Batteries, Angewandte Chemie International Edition 2023 DOI: 10.1002/anie.202301467

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