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紀(jì)秀磊等Nature Sustainability:CE近100%!可充電水系ZMBs新突破

紀(jì)秀磊等Nature Sustainability:CE近100%!可充電水系ZMBs新突破
成果簡(jiǎn)介
可充電水系鋅金屬電池(ZMBs)具有高安全性、低成本、可擴(kuò)展性等優(yōu)點(diǎn),可以應(yīng)用于固定存儲(chǔ)領(lǐng)域。然而,利用這種可逆的雙-電子氧化還原化學(xué)過程受到主要技術(shù)問題的困擾,特別是鋅(Zn)表面的析氫反應(yīng)(HER),其影響通常在傳統(tǒng)測(cè)量條件下無法顯示?;诖?,俄勒岡州立大學(xué)紀(jì)秀磊教授和Chong Fang、加州大學(xué)河濱分校P. Alex Greaney等人道了一種濃縮電解質(zhì)設(shè)計(jì),消除了這種寄生反應(yīng),并使在0.2 mA cm?2的低電流密度下測(cè)量Zn沉積/溶解的庫侖效率(CE)達(dá)到99.95%。
在濃ZnCl2電解質(zhì)中加入額外的氯鹽和碳酸二甲酯,混合電解質(zhì)具有獨(dú)特的化學(xué)環(huán)境,具有低Hammett酸度,有利于雙層固體電解質(zhì)界面相的原位形成,保護(hù)Zn負(fù)極不受HER和枝晶生長的影響。得益于接近100%的CE,具有VOPO4·2H2O正極的袋式電池在實(shí)際條件下可以持續(xù)500次深度循環(huán)而不腫脹或泄漏,并且提供了100 Wh kg?1的能量密度。該工作代表了加速Zn基電池作為具有更高可持續(xù)性的能源存儲(chǔ)系統(tǒng)的市場(chǎng)應(yīng)用的關(guān)鍵一步。
研究背景
可充電水系鋅金屬電池(ZMBs)的廣泛商業(yè)化取決于足夠高的Zn沉積/溶解庫侖效率(CE),而確保Zn金屬負(fù)極(ZMA)高CE的挑戰(zhàn)來自于不可逆的HER和Zn枝晶的形成。其中,HER比Zn枝晶生長更難抑制,其是ZMA與電解質(zhì)中水分子之間的自發(fā)寄生反應(yīng),會(huì)不斷消耗ZMA的活性質(zhì)量,并產(chǎn)生H2氣體而導(dǎo)致安全隱患。為抑制HER,一種策略是提高ZMA氧化電位;二是利用鹽包水電解質(zhì)、深層共晶溶劑和分子擁擠電解質(zhì)改善水的正極穩(wěn)定性。
雖然已報(bào)道了形成固體電解質(zhì)界面相(SEI)層等各種穩(wěn)定ZMA表面的策略,但大多數(shù)報(bào)道的CE值都是在1 mA cm?2或以上的電流密度下測(cè)量的。眾所周知,測(cè)量的CE與施加的電流密度成正比,其中高電流密度往往掩蓋了HER的后果。因此,已報(bào)道的高CE值不能防止由于電池膨脹或電解液泄漏而導(dǎo)致的電池故障。此外,在長期循環(huán)中,沒有HER的原型袋式電池很少被報(bào)道。
圖文導(dǎo)讀
紀(jì)秀磊等Nature Sustainability:CE近100%!可充電水系ZMBs新突破
圖1. ZMA的可逆性和電解質(zhì)的性能
紀(jì)秀磊等Nature Sustainability:CE近100%!可充電水系ZMBs新突破
圖2. ZMA在30Z和ZLT-DMC電解質(zhì)中的物理表征
紀(jì)秀磊等Nature Sustainability:CE近100%!可充電水系ZMBs新突破
圖3. ZMA在ZLT-DMC中界面化學(xué)的物理表征
紀(jì)秀磊等Nature Sustainability:CE近100%!可充電水系ZMBs新突破
圖4.?VOPO4·2H2O||Zn全電池的電化學(xué)性能
總結(jié)展望
總之,作者開發(fā)了一種混合濃縮電解質(zhì)策略,可在0.2 mA cm?2的低電流密度下提供了99.95%的CE。電解質(zhì)的Hammett酸度降低是由于以下幾個(gè)變化的結(jié)合:(1)過量的氯配體通過形成Zn-Cl絡(luò)合物離子取代Zn2+溶劑化鞘中的H2O分子;(2)比Zn2+和水更弱的TMA+?Lewis酸陽離子的存在;(3)DMC和H2O之間的相互作用。在近乎100% CE上,VOPO4·2H2O||Zn電池在實(shí)際條件下具有優(yōu)異的循環(huán)性能,增強(qiáng)的性能表明ZMBs具有低電平能量成本。值得注意的是,濃縮的ZnCl2電解質(zhì)對(duì)Cu或Al集流器具有腐蝕性,并且不會(huì)潤濕鋰離子電池中使用的聚丙烯分離器。此外,開發(fā)無HER和枝晶生長的電解質(zhì)將對(duì)低成本和高安全的ZMBs的商業(yè)化有很大幫助,有助于全球能源供應(yīng)的可持續(xù)性。
文獻(xiàn)信息
Chloride electrolyte enabled practical zinc metal battery with a near-unity Coulombic efficiency.?Nature Sustainability,?2023, DOI: 10.1038/s41893-023-01092-x.
https://doi.org/10.1038/s41893-023-01092-x.

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